2,3-二氯-5,6-二氰-1,4-苯醌 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone

编号系统

CAS号：84-58-2

MDL号：MFCD00001593

EINECS号：201-542-2

RTECS号：GU4825000

BRN号：747939

PubChem号：24893996

物性数据

1. 性状：黄色固体

2. 密度（g/mL,25/4℃）：未确定

3. 相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4. 熔点（ºC）：213~216

5. 沸点（ºC,常压）：未确定

6. 沸点（ºC,5.2kPa）：未确定

7. 折射率：未确定

8. 闪点（ºC）：未确定

9. 比旋光度（º）：未确定

10. 自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11. 蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

12. 饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13. 燃烧热（KJ/mol）：未确定

14. 临界温度（ºC）：未确定

<p15. 临界压力（KPa）：未确定

16. 油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17. 爆炸上限（%,V/V）：未确定

18. 爆炸下限（%,V/V）：未确定

19. 溶解性：易溶于乙酸乙酯和THF，溶于二氯甲烷、苯、二氧杂环己烷和乙酸，微溶于水。

毒理学数据

1、急性毒性：

小鼠腹腔LD50：31mg/kg；

小鼠静脉LD50：13mg/kg;

2、致畸性

沙门氏菌：180nmol/plate；

生态学数据

暂无

分子结构数据

1、   摩尔折射率：45.73

2、   摩尔体积（cm³/mol）：133.4

3、   等张比容（90.2K）：388.0

4、   表面张力（dyne/cm）：71.4

5、   极化率（10^-24cm³）：18.13

 

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:1.6

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:4

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积81.7

7.重原子数量:14

8.表面电荷:0

9.复杂度:464

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

对空气具有一定稳定性，但是与水接触会放出HCN，必须在惰性气体保护下的无水环境中操作使用。

贮存方法

密封于阴凉干燥处保存。

合成方法

1.将2,3-二氰基氢醌和盐酸搅成浆状物，在35℃左右慢慢加入70%硝酸、继续搅拌反应1h。过滤，用四氯化碳洗涤，干燥，得DDQ，产率90%。

2.在装有搅拌器、回流冷凝器和气体导入管的三颈烧瓶中加入10克(0 .062摩尔)2，3一二氰提氢醒和100毫升冰醋酸，加热至微沸。以每分钟0.2克的速度通入干燥氯气。1小时后，回流反应液中开始析出晶状体，继续反应30分钟后，停止通氯。冷至室温，滤出固体，用50毫升氯仿洗涤，干燥，得到6.4克(44%)白色晶体。从水一乙醇中结晶得针状晶体，加热到300℃无变化。

3.在具塞锥形烧瓶中加入10克(0.044摩尔)2，3一二氯一5，6一二氛基氢酿、40毫升乙醇和110毫升5%盐酸，振摇使成悬浮液。加入220毫升苯和44克(0.184摩尔)二氧化铅，剧烈振摇5分钟。将乳状液在填有一层硅藻土的布氏漏斗上抽滤，残渣用苯洗涤。合并滤液，用分液漏斗分出水层，有机层用少量水洗涤二次，干燥，浓缩析出红色晶体，加入石油醚(30一60℃)使沉淀完全。过滤，用石油醚洗涤，千燥得产品8.3克(83%)，为黄色晶体。

用途

1.合成甾族化合物的氧化剂，用于计划生育用药氯地孕酮、三烯高诺酮的生产。

2.常用脱氢试剂。广泛用于脱氢、氧化、芳构化及环加成等反应。

3.DDQ是一个高活性的氧化剂^[1]，能够用于脱氢反应制备芳香化合物和α,β-不饱和羰基化合物。此外，DDQ还可以氧化活泼亚甲基和羟基，得到相应的羰基化合物。苯酚化合物对DDQ非常敏感。

在DDQ的作用下能发生底物氢离子向DDQ的转移过程，从而实现底物的脱氢反应，DDQ则转化为苯二酚。因而脱氢反应与反应初始形成的碳阳离子的稳定性有关，对于存在邻位稳定官能团的化合物特别有效。惰性的碳氢化合物对DDQ非常稳定，而含有烯基或芳基的底物则能被DDQ氧化得到共轭产物 (式1,式2)^[2,3]。

DDQ是一个非常有效的芳基化试剂，经常用于简单或复杂氢化芳香碳环化合物的脱氢反应，得到共轭的芳香化合物 (式3)^[4]。醌类化合物氧化的脱氢反应通常不会发生骨架重排，但是1,1-二甲基四氢萘在DDQ的作用下很容易发生伴随1,2-氢转移的芳香化反应 (式4)^[5]。

此外，氢化芳香杂环化合物也能被DDQ氧化脱氢得到吡咯、吡唑、三唑、吡啶、吡嗪、吲哚、喹啉、呋喃、噻吩、异噻吩等杂环芳烃 (式5)^[6]。

除了得到中性芳香性化合物外，DDQ也能用于制备稳定芳香性阳离子的盐，如在高氯酸存在下氧化得到三苯基环丙烷阳离子 (式6)^[7]。

和其它醌类化合物一样，DDQ也是一个用于制备α,β-不饱和羰基化合物的有效氧化剂。对羰基底物的这一反应已经被扩展到3-酮基甾体化学当中。脱氢反应的区域选择性取决于底物的立体化学 (式7)^[8]。

不过，DDQ诱导的羰基化合物脱氢反应仍主要局限于很容易烯醇化的羰基底物，因而对于酯和酰胺化合物的脱氢反应往往需要更为苛刻的反应条件，如加入硅基化试剂BSTFA将有助于内酰胺的脱氢反应 (式8)^[9]。

DDQ还能用于醇类化合物的氧化反应，将羟基氧化为羰基。饱和醇在没有光照条件下对DDQ是稳定的，而一些立体禁阻的二级醇则很容易被DDQ氧化为对应的酮 (式9)^[10]。

DDQ还能用于氧化苄基化合物的烷基，得到苄基碳阳离子中间体，进而能与其它亲核试剂作用得到苄基酮或者苄基取代化合物 (式10)^[11]。

DDQ是氧化苯酚类化合物的理想试剂，能实现酚类化合物的分子内成环反应 (式11，式12)^[12]和偶联反应 (式13)^[13]。

安全信息

危险运输编码：UN 3439 6.1/PG 2

危险品标志：有毒

安全标识：S22 S37 S45 S24/25

危险标识：R25 R29

文献

1. Becker, H.-D. In The Chemistry of the Quinonoid Compounds, Patai, S., Ed.; Wiley: Chichester, 1974. 2. Ahluwalia, V. K.; Jolly, R. S. Synthesis, 1982, 74. 3. Abad, A.; Agullo, C.; Arno, M.; Domingo, L. R.; Zaragoza, R. J. J. Org. Chem., 1988, 53, 3761. 4. Takahashi, T.; Kitamura, M.; Shen, B.; Nakajima, K. J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 12876. 5. Braude, E. A.; Jackman, L. M.; Linstead, R. P. Lowe, G. J. Chem. Soc., 1960, 3123. 6. Harden, D. B.; Mokrosz, M. J.; Strekowski, L. J. Org. Chem., 1988, 53, 4137. 7. Reid, D. H.; Fraser, M.; Molloy, B. B.; Payne, H. A. S.; Sutherland, R. G. Tetrahedron Lett., 1961, 530. 8. Walker, D.; Hiebert, J. D. Chem. Rev., 1967, 67, 153. 9. Bhattacharya, A.; DiMichele, L. M.; Dolling, U.-H.; Douglas, A. W.; Grabowski, E. J. J. J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 3318. 10. Iwamura, J.; Hirao, N. Tetrahedron Lett., 1973, 2447. 11. Lee, H.; Harvey, R. G. J. Org. Chem., 1988, 53, 4587. 12. Prashant, A.; Krupadanam, G. L. D.; Srimannarayana, G. Bull. Chem. J., 1992, 65, 1191. 13. Becker, H.-D. J. Org. Chem., 1965, 30, 982. 14.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱