过氧化苯甲酰 Benzoyl Peroxide

编号系统

CAS号：94-36-0

MDL号：MFCD00003071

EINECS号：202-327-6

RTECS号：DM8575000

BRN号：984320

PubChem号：暂无

物性数据

1.性状：白色或淡黄色细粒，微有苦杏仁气味。^[1]

2.熔点（ºC）：103~108^[2]

3.沸点（ºC）：分解（爆炸）^[3]

4.相对密度（水=1）：1.33^[4]

5.燃烧热（KJ/mol）：-6855.2^[5]

6.临界压力（MPa）：2.57^[6]

7.辛醇/水分配系数：3.46^[7]

8.闪点（ºC）：80^[8]

9.引燃温度（ºC）：80^[9]

11.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-6666.6

12.气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：-271.7

13.晶相相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-6568.7

14.晶相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-369.6

毒理学数据

1.急性毒性^[11]  LD50：7710mg/kg（大鼠经口）

2.刺激性^[12]  家兔经眼：500mg（24h），轻度刺激。

生态学数据

1.生态毒性  暂无资料

2.生物降解性^[13]

好氧生物降解（h）：24~168

厌氧生物降解（h）：96~672

3.非生物降解性^[14]

光解最大光吸收波长范围（nm）：235~275

空气中光氧化半衰期（h）：51~510

4.生物富集性^[15]  BCF：250（理论）

分子结构数据

1、摩尔折射率：64.73

2、摩尔体积（cm³/mol）：193.1

3、等张比容（90.2K）：512.5

4、表面张力（dyne/cm）：49.6

5、极化率（10-24cm3）：25.66

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:3.5

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:4

4.可旋转化学键数量:5

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积52.6

7.重原子数量:18

8.表面电荷:0

9.复杂度:258

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.对上呼吸道有刺激性。对皮肤有强烈的、刺激及致敏作用。进入眼内可造成损害。易燃，具爆炸性，具强刺激性，具致敏性。

2.稳定性^[16]  不稳定

3.禁配物^[17]  强还原剂、酸类、碱、醇类

4.避免接触的条件^[18]  受热、光照、摩擦、震动

5.聚合危害^[19]  不聚合

6.分解产物^[20]   二氧化碳、苯甲酸、苯、苯甲酸苯酯

贮存方法

储存注意事项^[21] 储存时以水作稳定剂，一般含水30%。库温应保持在2~25℃。应与还原剂、酸类、碱类、醇类分开存放，切忌混储。不宜久存，以免变质。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。禁止震动、撞击和摩擦。

合成方法

1.冷却条件下在30%的氢氧化钠溶液中加入30%的过氧化氢，生成过氧化钠溶液；然后在0～10℃下搅拌滴加苯甲酰氯，温度过高会引起过氧化氢分解和苯甲酰氯水解；析出反应生成的过氧化苯甲酰，经冷却、过滤、洗涤，并用2：1的甲醇/氯仿重结晶、干燥(50～70℃)得到产品，产率85%以上。

2.在反应釜内先加入40%以上的烧碱溶液0.75份，加水稀释为30%左右，搅拌下冷却至10℃，滴加30%的双氧水1份，控制反应温度为(10±2)℃。滴加完后，通冷冻盐水使物料温度降至0℃左右，再一边搅拌，一边滴加苯甲酰氯。通过调节苯甲酰氯的滴加速度和加强传热，控制反应温度保持在0℃以下。滴加完苯甲酰氯后，继续保持0℃左右，搅拌反应2～3h。然后静置分层，放出下层废液，加入冰水，边加边搅拌。再静置分层。分出下层的过氧化苯甲酰，进行低温干燥，需储存时应保持成品中含水量25%～30%。

3.将30%的烧碱溶液搅拌下冷却至10℃，滴加30%的双氧水。滴加完后，使物料温度降为0℃左右，再滴加苯甲苯酰氯，然后静置分层，分出下层的过氧化苯甲酰，进行低温干燥，保持成品中含水量25%～30%进行储存。

4.由苯甲酰氯与过氧化氢和碱（或过氧化钠）反应，经冷却、过滤、洗涤、重结晶、干燥而得。

5.以碳酸氢铵为碱性介质，在其他原材料不变的情况下，常温反应合成BPO的新工艺　将一定量苯甲酰氯投入苯甲酰氯贮罐中待用；称量相等质量的双氧水投入反应釜中，开启搅拌；然后加入少量相转移催化剂十二烷基硫酸钠，再将称量好的碳酸铵慢慢投入反应釜中。待碳酸氢铵在双氧水中均匀分布后，以一定的流量逐渐滴加苯甲酰氯至反应釜，并视反应釜的温度情况，调节苯甲酰氯的加入量，保持20℃左右，直至苯甲酰氯全部投完为止。待反应釜中无气体放出即为反应结束。开启无堵塞泵，把物料打至离心机脱水即可得到BPO产品。碳酸氢铵苯甲酰氯合成BPO的反应方程式：

6.将22g无水Na2CO3溶于200mL水中，冰水浴下于15℃左右加入14mL30%H2O2、1mL15%活化剂，并保持温度在15℃左右滴加苯甲酰氯28.0g，滴加完毕后再机械搅拌2h，反应中生成白色粒状结晶品，抽滤，水一次，得白色颗粒产品28.0g。碘量法测定过氧化苯甲酰含量99%以上，水分22.5%，收率90%。

7.制法：

于装有搅拌器、温度计、两个滴液漏斗的反应瓶中，加入10%的双氧水100mL，（0.29mol），冰水浴冷却至5℃左右，同时滴加两种液体：苯甲酰氯（1）28.5（0.2mol）和9.5g氢氧化钠溶于60mL水配成的溶液。控制滴加速度，以保持反应液呈弱酸性。反应中不断析出固体。加完后继续搅拌反应直至无苯甲酰氯的气味。抽滤，水洗，而后用冷乙醇浸泡（除去可能存在的苯甲酸和苯甲酰氯），尽量抽干。风干后得过氧化苯甲酰（1）20g，mp106～108℃，收率85%。^[23]

用途

1.检定甲醛和胆甾醇。芳香胺的定性。电子显微镜包埋介质的制备。氧化剂。塑料聚合催化剂。固化剂、交联剂。脂肪、油和蜡的漂白剂。

2.本品粉末型(纯度98.0%)产品主要用作丙烯酸系树脂、乙酸乙烯树脂、甲基丙烯酸酯树脂等的聚合引发剂，用量0.1%～1.0%。糊型(本品50%与增稠剂50%)产品用作聚酯树脂成型加工的固化催化剂。液型(本品75%与水25%)产品则作为聚合催化剂用于制备聚苯乙烯树脂。本品还可用作不饱和树脂、硅橡胶、氟橡胶的交联剂及漂白剂和氧化剂。

3.粉末型（纯度98.0%）产品主要用作丙烯酸系树脂、乙酸乙烯树脂、甲基丙烯酸酯树脂等的聚合引发剂。糊型（本品50%与增稠剂50%）产品用作聚酯树脂成型加工的固化催化剂。液型（本品75%与水25%）产品则作为聚合催化剂用于制备聚苯乙烯树脂。还可用作不饱和树脂、硅橡胶、氟橡胶的交联剂及漂白剂和氧化剂。

4.用作为面粉品质改良剂，具有杀菌作用和较好的氧化作用，能使面粉漂白。我国规定仅用于小麦粉，最大使用量0.06g/kg。

5.是一种应用十分广泛的精细化工产品中间体，可作为粮油食品添加剂，高速公路的黏合剂，二甲苯硅橡胶、凯尔F-橡胶的硫化剂等。还可用于油脂的精炼、纤维的脱色、高分子聚合反应引发剂和聚酯加工成型的固化剂，还可以应用于医药工业等方面。亦可用作不饱和树脂、硅橡胶、氟橡胶的交联剂及漂白剂和氧化剂。粉末型（纯度98.0%）产品主要用作丙烯酸系树脂、乙酸乙烯树脂、甲基丙烯酸酯树脂等的聚合引发剂。糊型（本品50%与增稠剂50%）产品用作聚酯树脂成型加工的固化催化剂。液型（本品75%与水25%）产品则作为聚合催化剂用于制备聚苯乙烯树脂。

6.催化剂。用于自由基卤化、自由基敏化、氧化环化反应、氢嗅酸与烯烃的反一马尔可夫尼可夫加成反应及其它自由基反应、自由基聚合反应的常用引发剂。

7.用作聚合反应催化剂，用于油脂的精制、蜡的脱色、医药的制造等。^[22]

安全信息

危险运输编码：UN 3104 5.2

危险品标志：易爆 刺激

安全标识：暂无

危险标识：暂无

文献

[1~22]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8 [23]参考文献：段行信•实用精细有机合成手册•北京：化学工业出版社•2000:158.参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

备注

暂无

表征图谱