2,2-二甲氧基丙烷 2,2-Dimethoxypropane

编号系统

CAS号：77-76-9

MDL号：MFCD00008479

EINECS号：201-056-0

RTECS号：暂无

BRN号：635678

PubChem号：24893272

物性数据

1.性状：无色透明液体^[9]

2.熔点（ºC）：-47^[10]

3.沸点（ºC）：81^[11]

4.相对密度（水=1）：0.85^[12] 

5.相对蒸气密度（空气=1）：3.59^[13]

6.饱和蒸气压（kPa）：8.00（15.8℃）^[14]

7.辛醇/水分配系数：1.380^[15]

8.闪点（ºC）：-7^[16]

9.爆炸上限（%）：31.0^[17]

10.爆炸下限（%）：6.0^[18]

11.溶解性：微溶于水，溶于多数有机溶剂。^[19]

12.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-3252.9

13.气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：-429.6

14.临界温度（ºC）：236.85

15.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-3223.5

16.液相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-459.0

毒理学数据

1.急性毒性^[20]  LD50：71000mg/kg（大鼠经口）

2.刺激性  暂无资料

生态学数据

1.生态毒性  暂无资料

2.生物降解性  暂无资料

3.非生物降解性  暂无资料

分子结构数据

1、摩尔折射率：28.66

2、摩尔体积（cm³/mol）：123.8

3、等张比容（90.2K）：265.5

4、表面张力（dyne/cm）：21.1

5、极化率（10^-24cm³）：11.36

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:0.6

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:2

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积18.5

7.重原子数量:7

8.表面电荷:0

9.复杂度:44

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.稳定性^[21]  稳定

2.禁配物^[22]  酸类、强酸

3.聚合危害^[23]  不聚合

贮存方法

储存注意事项^[24] 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。保持容器密封。应与酸类等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

间接法合成2,2-二甲氧基丙烷。以乙二醇和丙酮为原料经2,2二甲基-1,3-二氧环戊烷(DMD)合成2,2-二甲氧基丙烷的工艺条件。选用二氯甲烷为带水剂、无水硫酸铁为催化剂，合成DMD后,再与甲醇交换,选用三氯化铝为催化剂合成DMP。两步反应的总收率达到60%。

用途

1.用作保护剂、缩合剂、环化剂、脱水剂等，在医药、农药、香料等的合成中有广泛的用途。也用作分析试剂,点滴分析三价铬和镓.显微镜分析.光谱分析试剂.铯盐制造.制药工业,X射线荧光屏制造,光电管材料等。

2.用于生化研究、有机合成。^[25]

3.该品不仅可用于缩醛、丙酮化合物、异亚丙基衍生物的制备，氨基酸和烯醇醚的甲基酯的制备，也可用于磷酸酯和二甲基硼酸酯的制备。

缩醛的形成  通过缩醛化反应，2,2-二甲氧基丙烷可制备不同类型的缩醛。此反应过程包括甲氧基或酮基在酸性介质中的交换^[1]。当2,2-二甲氧基丙烷、醇和催化量的酸混合时有3个平衡反应 (式1~式3)。生成的甲醇蒸馏除去，有利于缩醛反应的进行。甲醇和2,2-二甲氧基丙烷形成二元共沸物，加入烷烃溶剂 (如己烷或苯) 会破坏此共沸物。

丙酮化合物的形成  2,2-二甲氧基丙烷作为保护基团有很大的优势。在酸催化交换反应中，氢化泼尼松侧链17a,21-二醇基与2,2-二甲氧基丙烷发生环缩醛反应，生成17a,21-二亚异丙基二氧孕烷，有很好的产率 (式4)^[2]。二亚异丙基二氧基官能团对碱稳定。

 

异亚丙基衍生物  2,2-二甲氧基丙烷可用于羟基的保护，2,2-二甲氧基丙烷、DMF和催化量的对甲苯磺酸的混合物是一个有效的丙酮酸酯保护剂，能够保护顺式-邻二平伏羟基。甲基α-D-吡喃糖在上述条件下反应，生成甲基4,6-O-亚异丙基-α-D-吡喃糖。脱氧肌醇胺用相同的混合试剂处理，则主要生成二亚异丙基衍生物 (式5，式6)^[3]。

氨基酸的酯化  氨基酸的甲酯可以通过2,2-二甲氧基丙烷作为甲氧基源和反应溶剂进行制备。此过程也可以用来制备脂肪酸甲酯^[4]。

烯醇醚  用2,2-二甲氧基丙烷/DMF/ TsOH处理睾丸激素，使这种物质转化成烯酮醚 (式7)^[5]。

形成次磷酸甲酯  次磷酸甲酯可通过次磷酸与2,2-二甲氧基丙烷反应制得。然而，此产物会进一步与生成的丙酮反应，生成1-羟基-1,1-二甲基亚膦酸甲酯 (式8，式9)^[6]。

形成硼酸二甲酯  加热酸、2,2-二甲氧基丙烷和氯化锌(催化剂)可以生成芳基硼酸的二甲酯^[7]。

形成苯并吡喃  用铋化合物催化2,2-二甲氧基丙烷的反应是近来研究的热点，铋化合物被认为是无毒和绿色的。例如用Bi(OTf)₃·xH₂O (1<x<4) (0.1 mol%) 催化2,2-二甲氧基丙烷与一系列取代的水杨醛反应，生成对应的有取代基的2,2-二氢-1H-苯并吡喃 (式10)^[8]。

安全信息

危险运输编码：UN 1993 3/PG 2

危险品标志：易燃 刺激

安全标识：S26

危险标识：R11 R36

文献

1. Lorette, N. B.; Howard, W. L. J. Org. Chem., 1960, 25, 521. 2. (a) Tanabe, M.; Bigley, B. J. Am. Chem. Soc., 1961, 83, 756. (b) Robinson, C. H.; Finckenor, L. E.; Tiberi, R.; Olivetto, E. P. J. Org. Chem., 1961, 26, 2863. 3. (a) Chittenden, G. Carbohydr. Res., 1980, 84, 350. (b) Chittenden, G. Carbohydr. Res., 1980, 87, 219. 4. (a) Rachele, J. R. J. Org. Chem., 1963, 28, 2898. (b) Radin, N. S.; Hajra, A. K.; Akahori, Y. J. Lipid Res., 1960, 1, 250. 5. Nussbaum, A. L.; Yuan, E.; Dincer, D.; Olivetto, E. P. J. Org. Chem., 1961, 26, 3925. 6. Fitch, S. J. J. Am. Chem. Soc., 1964, 86, 61. 7. Matteson, D. S.; Kramer, E. J. Am. Chem. Soc., 1968, 90, 7261. 8. Nguyen, M. P.; Arnold, J. N.; Peterson, K. E.; Mohan, R. S. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 9369. [1~8]参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [9~25]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

备注

暂无

表征图谱