三丁基膦 Tributyl phosphine

编号系统

CAS号：998-40-3

MDL号：MFCD00009462

EINECS号：213-651-2

RTECS号：SZ3270000

BRN号：1738261

PubChem号：暂无

物性数据

1.       性状：未确定

2.       密度（g/ mL,25℃）：0.81

3.       相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：9

4.       熔点（ºC）：-65

5.       沸点（ºC,常压）：未确定

6.       沸点（ºC,50mmHg）：150

7.       折射率(n20/D)：1.462

8.       闪点（ºF）：99

9.       比旋光度（º）：未确定

10.    自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.    蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

12.    饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13.    燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.    临界温度（ºC）：未确定

15.    临界压力（KPa）：未确定

16.    油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.    溶解性：溶解于大多数有机溶剂，微溶于乙腈和水。可以用³¹P NMR检测试剂纯度。

毒理学数据

1、急性毒性：大鼠口经LD50：750mg/kg

生态学数据

通常对水是不危害的，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:3.7

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:9

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:13

8.表面电荷:0

9.复杂度:72.1

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.易燃且有臭味。

2.若储存不当，可能产生三丁基氧膦和二丁基亚膦酸丁酯。因此使用前通常需要经过减压蒸馏进行纯化。

贮存方法

可以在室温下保存，需要惰性气体保护，必须严格除氧，以免自由基链反应而被氧化。

合成方法

暂无

用途

与大多数常用的三配位磷试剂不同，三丁基膦是一种亲核试剂。它是相对较弱的碱(在MeNO₃中pK_a = 8.70；在甲醇中pK_a = 5.60)，使用时溶剂不必严格除氧，但需要用惰性气体保护，若暴露在空气中会发生剧烈的氧化反应，生成三丁基氧膦和二丁基亚膦酸丁酯。

硫醚与硫酯的合成  三丁基膦与二硫化物及醇反应可生成相应的硫醚和Bu₃PO；与二硫化物和羧基反应可以得到硫酯 (式1)^[1]。

催化羰基与烯烃的加成反应  由于三丁基膦具有亲核性，进攻双键后会导致电子云的偏移，从而发生加成反应。如通过苯甲醛与丙二烯的成环反应 (式2)^[2]。

催化亲核取代反应  三丁基膦还可用作亲核取代反应的催化剂，如它可以催化邻苯二甲酰胺与烷氧基的取代反应 (式3)^[3]。

催化1,4-加成反应  三丁基膦也是最常用的1,4-加成反应的催化剂。因为三丁基膦具有亲核性和弱碱性，它比其它三配位磷催化剂 (如三苯基膦等) 更适于催化此类反应。因此三丁基膦是合成环反应 (式4)^[4] 的重要催化剂之一。

催化C-X键的生成  三丁基膦还可以活化叠氮化合物，从而形成碳-氮双键。这类反应常用于关环等合成路线 (式5)^[5]。另外三丁基膦还可用于叠氮膦的烷基化反应 (式6)^[6]。

C-C键的形成  三丁基膦可以催化不饱和烃与芳香化合物的偶联反应 (式7)^[7]，以及α-位有离去基团的烯烃的偶联反应。其中后者常被用作关环反应 (式8)^[8]。

作为金属催化剂的配体  三丁基膦可以与一些金属催化剂共同使用，从而催化不同类型的反应，如与Ni共同催化亚磷酸酯的烷基化反应 (式9)^[9]。

安全信息

危险运输编码：UN 3254 4.2/PG 1

危险品标志：易燃 腐蚀

安全标识：S17 S26 S43 S45 S36/S37/S39

危险标识：R17 R34 R21/22

文献

1. Shinada, T.; Yoshida, Y.; Ohfune, Y. Tetrahedron Lett., 1998, 39, 6027. 2. Zhu, X.-F.; Henry, C. E.; Wang, J.; Dudding, T.; Kwon, O. Org. Lett., 2005, 7, 1387. 3. Cho, C.-W.; Kong, J.-R.; Krische, M. J. Org. Lett., 2004, 6, 1337. 4. Liu, B.; Davis, R.; Joshi, B.; Reynolds, D. W. J. Org. Chem., 2002, 67, 4595. 5. Eguchi, S.; Suzuki, T.; Okawa, T.; Matsushita, Y.; Yashima, E.; Okamoto, Y. J. Org. Chem., 1996, 61, 7316. 6. Rivard, E.; Huynh, K.; Lough, A. J.; Manners, I. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 2286. 7. Koech, P. K.; Krische, M. J. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 5350. 8. Krafft, M. E.; Haxell, T. F. N. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 10168. 9. Han, L.-B.; Zhang, C.; Yazawa, H.; Shimada, S. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 5080. 10.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱