溴丙酮 Bromoacetone

编号系统

CAS号：598-31-2

MDL号：暂无

EINECS号：暂无

RTECS号：暂无

BRN号：暂无

PubChem号：暂无

物性数据

1.性状：无色液体，有刺激性臭味，接触空气转变成紫色。^[12]

2.熔点（℃）：-36.5^[13]

3.沸点（℃）：137^[14]

4.相对密度（水=1）：1.634（23℃）^[15]

5.相对蒸气密度（空气=1）：4.75^[16]

6.饱和蒸气压（kPa）：1.20（20℃）^[17]

7.辛醇/水分配系数：0.11^[18]

8.闪点（℃）：45^[19]

9.溶解性：微溶于水，溶于乙醇、丙酮、苯、乙醚。^[20]

毒理学数据

1.急性毒性  暂无资料

2.刺激性  暂无资料

3.其他^[21]  LCLo：572ppm（人吸入，10min）

生态学数据

1.生态毒性  暂无资料

2.生物降解性 暂无资料

3.非生物降解性^[22]  空气中，当羟基自由基浓度为5.00×10⁵个/cm³时，降解半衰期为54d（理论）。

分子结构数据

1、摩尔折射率：23.70

2、摩尔体积（cm³/mol）：88.3

3、等张比容（90.2K）：208.7

4、表面张力（dyne/cm）：31.1

5、极化率（10^-24cm³）：9.39

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:0.7

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:1

5.互变异构体数量:3

6.拓扑分子极性表面积17.1

7.重原子数量:5

8.表面电荷:0

9.复杂度:42.2

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.具有强烈的催泪作用、发泡作用和毒性。其稳定性取决于产品的纯度，在稳定剂存在的情况下，粗产品的稳定性更好；而纯度极高的产品则能在痕量的氧化镁或水存在下长时间保存。使用时，应在通风性能极好的通风橱中操作。

2.稳定性^[23]  稳定

3.禁配物^[24]  强氧化剂

4.避免接触的条件^[25]  光照

5.聚合危害^[26]  不聚合

6.分解产物^[27]  溴化氢

贮存方法

储存注意事项^[28]  储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过35℃，相对湿度不超过85%。保持容器密封。应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.烧瓶中加入2L水、700mL(553g9.5mol)丙酮、再加入500mL冰乙酸;开动搅拌,水浴加热至反应温度达60~65℃,从分液漏斗,(开始时反应进行得相当慢,小心控制不要让未反应的溴积聚)于2h左右内滴入500ml(1.5kg9.3mol)溴素，加完后再搅拌0.5h,放置过夜(在正常反应后,在50~55℃时加入的溴立即消失)。次日,将反应物加入于搪瓷桶中,加入1.2kg冰块以控制在10℃以下用工业纯碱Na2CO3中和至中性,(约用1.4kg)分出油层,得1.1kg;此产品即合于制取羟基丙酮,外观淡棕黄色。用无氯化钙干燥后用水浴加热减压分馏,收集38~42℃(1.7kPa)馏分,得产物600~700g(46%~50%)。

2.通过丙酮与溴在乙酸水溶液中直接反应制得；也可在氯酸钾作用下由溴与丙酮反应制备；也可以将2-溴代丙烯氧化制取溴代丙酮^[1]。

用途

1.溴代丙酮是有机化学中常用的一种丙酮化和合成杂环化合物的试剂，经常用在双官能团或多官能团底物的关环反应中。

丙酮化反应  溴代丙酮在氢氧化钠水溶液中反应生成羟基丙酮；而当其与含羟基(或巯基)化合物，如酚、醇等作用时，则可生成β-羰基醚^[2,3]，如醇钠与溴代丙酮的反应 (式1)^[3]。

硫醇化合物也可直接与溴代丙酮作用生成β-羰基硫醚 (式2)^[2]；硫代酰胺则可通过硫的亲核进攻与溴代丙酮反应，生成的丙酮化产物可进一步发生去硫反应，得到一系列丙酮化或杂环化合物^[4,5]。

对含硫的亲核试剂而言，溴代丙酮可与其作用，并生成相应的丙酮化产物 (式3)^[6]，该反应实际为溴代丙酮与锌作用形成锌试剂，然后再与含硫基团发生亲核取代反应。

而碳亲核试剂则多是通过带负电性的碳与溴代丙酮作用，如烯键部分的碳带有一定的负电性，而溴代丙酮含溴部位的碳带有一定的正电性，因此双键部位可发生丙酮化反应 (式4)^[7]；或者将溴代丙酮的含溴部分转化为负电性，与碳亲电试剂作用 (式5)^[8]。

与含磷试剂反应  在无水体系如无水甲苯中，溴代丙酮可以与三配位磷化合物作用形成盐，进而得到Wittig试剂 (式6)^[9~11]。

2.用于有机合成，也用作化学武器。^[29]

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：暂无

安全标识：暂无

危险标识：暂无

文献

1. VanBrunt, M. P.; Ambenge, R. O.; Weinreb, S. M. J. Org. Chem., 2003, 68, 3323. 2. Di Nunno, L.; Franchini, C.; Nacci, A.; Scilimati, A.; Sinicropi, M. S. Tetrahedron: Asymmetry, 1999, 10, 1913. 3. Turksoy, F.; Wallis, J. D.; Tunca, U.; Ozturkc, T. Tetrahedron, 2003, 59, 8107. 4. Kozmin, S. A.; Janey, J. M.; Rawal, V. H. J. Org. Chem., 1999, 64, 3039. 5. Kozmin, S. A.; Rawal, V. H. J. Org. Chem., 1997, 62, 5252. 6. Petrini, M.; Profeta, R.; Righi, P. J. Org. Chem., 2002, 67, 4530. 7. Li, W.-D. Z.; Ma, B.-C. J. Org. Chem., 2005, 70, 3277. 8. Izquierdo, I.; Plaza, M. T.; Robles, R.; Mota, A. J.; Franco, F. Tetrahedron: Asymmetry, 2001, 12, 2749. 9. Hon, Y.-S.; Lee, C.-F.; Chen, R.-J.; Szu, P.-H. Tetrahedron, 2001, 57, 5991. 10. Kuroda, H.; Hanaki, E.; Izawa, H.; Kano, M.; Itahashi, H. Tetrahedron, 2004, 60, 1913. 11. Huddleston, R. R.; Krische, M. J. Org. Lett., 2003, 5, 1143. [1~11]参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [12~29]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

备注

暂无

表征图谱