三氯乙酸 Trichloroacetic acid

编号系统

CAS号：76-03-9

MDL号：MFCD00004177

EINECS号：200-927-2

RTECS号：AJ7875000

BRN号：970119

PubChem号：24900586

物性数据

1.性状：无色结晶，有刺激性气味，易潮解。^[1]

2.熔点（℃）：57.5^[2]

3.沸点（℃）：197.5^[3]

4.相对密度（水=1）：1.63^[4]

5.相对蒸气密度（空气=1）：5.65^[5]

6.饱和蒸气压（kPa）：0.13（51℃）^[6]

7.燃烧热（kJ/mol）：-387.9^[7]

8.临界压力（MPa）：4.81^[8]

9.辛醇/水分配系数：1.33^[9]

10.闪点（℃）：197^[10]

11.溶解性：溶于水、乙醇、乙醚，微溶于四氯化碳。^[11]

12.熔化热（KJ/mol,59.1ºC）：5.9

13.生成热（KJ/mol,固）：514.1

14.蒸气压（kPa,25ºC）：3×10^-9

15.蒸气压（kPa,60ºC）：6.2×10^-9

16.晶相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-503.3

毒理学数据

1.急性毒性^[12]  LD50：3300mg/kg（大鼠经口）

2.刺激性^[13]

家兔经皮：210μg，轻度刺激。

家兔经眼：3500μg（5s），重度刺激。

3.致敏性^[14]   有致敏作用

4.致突变性^[15]   微生物致突变：鼠伤寒沙门菌250μg/皿。微核试验：小鼠腹腔内给药300mg/kg（24h）。细胞遗传学分析：小鼠经口500mg/kg。DNA加合物：小鼠腹腔内给药2000nmol/L（1周）（间断性）。DNA损伤：小鼠经口500mg/kg

5.致畸性^[16]   大鼠孕后1~22d经口染毒最低中毒剂量（TDLo）6402mg/kg，致心血管系统发育畸形。

6.致癌性^[17]   IARC致癌性评论：G3，对人及动物致癌性证据不足。

生态学数据

1.生态毒性^[18]

LC50：2000mg/L（96h）（黑头呆鱼）；277mg/L（48h）（青鳉）；2000mg/L（48h）（水蚤）

IC50：200~250mg/L（72h）（藻类）

2.生物降解性^[19]  MITI-I测试，初始浓度100ppm，污泥浓度30ppm，4周后降解7%。

3.非生物降解性  暂无资料

分子结构数据

1、摩尔折射率：27.39

2、摩尔体积（cm³/mol）：90.3

3、等张比容（90.2K）：243.9

4、表面张力（dyne/cm）：53.0

5、极化率（10^-24cm³）：10.85

计算化学数据

1、疏水参数计算参考值（XlogP）：1.3

2、氢键供体数量：1

3、氢键受体数量：2

4、可旋转化学键数量：0

5、互变异构体数量：无

6、拓扑分子极性表面积（TPSA）：37.3

7、重原子数量：7

8、表面电荷：0

9、复杂度：83.4

10、同位素原子数量：0

11、确定原子立构中心数量：0

12、不确定原子立构中心数量：0

13、确定化学键立构中心数量：0

14、不确定化学键立构中心数量：0

15、共价键单元数量：1

性质与稳定性

1.化学性质：三氯乙酸为强酸(20℃时Ka＝0.2159~0.2183），其酸性可与盐酸相比。在水溶液中不稳定，分解成氯仿和二氧化碳。和氢氧化钠、碳酸钠一起加热时，也发生同样的分解。在过量的氢氧化钠作用下，产生甲酸钠。与甲醇、乙醇等能发生酯化作用。

2.稳定性^[20]  稳定

3.禁配物^[21]  强氧化剂、强碱

4.避免接触的条件^[22]  受热

5.聚合危害^[23]  不聚合

6.分解产物^[24]   氯化氢

贮存方法

储存注意事项^[25]  储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封，应与氧化剂、碱类分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

合成方法

1.由醋酸氯化后分离以氯乙酸母液作原料，硫磺粉为催化剂，在90-100℃条件下继续氯化，然后再结晶，即得。

2.三氯乙醛法由三氯乙醛与发烟硝酸共熔氧化而得。用硝酸或高锰酸钾氧化三氯乙醛、在碘或三氯化磷催化和光照下直接氯化乙酸可制得三氯乙酸。

精制方法：从它的熔融物分步结晶后，用干燥的苯反复重结晶精制。纯品应放在盛浓硫酸的真空干燥器中贮存。也可用氯仿或环己烷重结晶，用盛有五氧化二磷或高氯酸镁的真空干燥器干燥。三氯乙酸也可在硫酸镁存在下减压分馏精制。或在三氯乙酸中加入苯，先进行共沸蒸馏除去水分，再从残留的苯溶液中结晶精制。

3.将三氯乙醛与发烟硝酸混合共熔，进行氧化反应至不再有二氧化氮生成，制得三氯乙酸粗品：

所得粗品在89.3kPa下精馏，收集馏分，即为成品。

4.制法：

于装有搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴液漏斗的反应瓶中，加热硝酸（d1.5）330g，慢慢加热，搅拌下滴加无水三氯乙醛^①（2）296g（2mol），保持反应液温度在80～85℃，约1.5h加完。加完后继续保温搅拌反应3h。直至很少有二氧化氮逸出为止。蒸馏，直至无二氧化氮的棕色为止。减压分馏，得三氯乙酸（1）185g，收率56%。^[27]

用途

1.该品是医药上的除疣剂和收敛剂，三氯乙酸钠是选择性除草剂，主要用作生物化学药品提取剂，如三磷酸腺苷、细胞色素丙和胎盘酯多糖等高效药品的提取，还用作农药的原料，蛋白质的沉淀剂和显微镜样品的固定剂。用作选择性除草剂(钠盐)、局部腐蚀剂、收敛剂、消毒剂、角质溶解剂、蛋白质沉淀剂及医药的原料等。

2.用作分析试剂，如薄层色谱法测定薄荷呋喃、蛋白质沉淀剂。葡萄糖苷类物质的显色剂。显微镜分析中的固定剂。

3.用于有机合成和制医药品、化学试剂、杀虫剂。^[26]

安全信息

危险运输编码：UN 1839 8/PG 2

危险品标志：腐蚀 危害环境

安全标识：S26 S45 S60 S61 S36/S37/S39

危险标识：R35 R50/53

文献

[1~26]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8 [1]参考文献：Thurnlackh G.Justus Liebigs Annalen der Chemie,1881,210:68.参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

备注

暂无

表征图谱