三甲基乙酸 Trimethylacetic acid

编号系统

CAS号：75-98-9

MDL号：MFCD00004194

EINECS号：200-922-5

RTECS号：TO7700000

BRN号：969480

PubChem号：24887585

物性数据

1.       性状：无色针晶

2.       相对密度（g/mL,50/4℃）：0.905

3.       相对密度（25℃，4℃）：0.905⁵⁰

4.       熔点（ºC）：35

5.       沸点（ºC,常压）：164，70ºC（1866pa）

6.       沸点（ºC,5.2kPa）：不确定

7.       折射率（36.5ºC）：1.3931

8.       闪点（ºC）：63

9.       气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-2891.6

10.    气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：-505.0

11.    液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-2832.1

12.    液相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-564.4

13.    生成热（KJ/mol,25ºC）：-564.80

14.    临界温度（ºC）：不确定

15.    临界压力（KPa）：不确定

16.    离解常数（25ºC,水中）：9.76×10^-5

17.    爆炸上限（%,V/V）：不确定

18.    爆炸下限（%,V/V）：不确定

19.    溶解性：易溶于乙醇、乙醚，溶于水。1g叔戊酸能溶于40mL水中。

毒理学数据

动物试验表明毒性较低。

生态学数据

暂无

分子结构数据

1、   摩尔折射率：26.74

2、   摩尔体积（cm³/mol）：105.7

3、   等张比容（90.2K）：247.9

4、   表面张力（dyne/cm）：30.2

5、   极化率（10^-24cm³）：10.60

计算化学数据

1、   疏水参数计算参考值（XlogP）：1.5

2、   氢键供体数量：1

3、   氢键受体数量：2

4、   可旋转化学键数量： 1

5、   互变异构体数量：

6、   拓扑分子极性表面积（TPSA）：37.3

7、   重原子数量：7

8、   表面电荷：0

9、   复杂度：78.6

10、   同位素原子数量：0

11、   确定原子立构中心数量：0

12、   不确定原子立构中心数量：0

13、   确定化学键立构中心数量：0

14、   不确定化学键立构中心数量：0

15、   共价键单元数量：1

性质与稳定性

1.对金属有腐蚀性。由于立体的阻碍，使羧基受到保护，因此叔戊酸的酯化速度较慢，生成的酯也很难水解。

2.本品有腐蚀性。大鼠经口LD50900mg/kg,家兔涂皮LD501900mg/kg。

3.具有腐蚀性，导致燃烧；应采用和乙酸一样的预防措施。

4.存在于烤烟烟叶中。

贮存方法

1.本品应密封于阴凉处保存。

2.采用内衬塑料袋外用木桶包装。注意防潮、防晒，在阴凉、干燥、通风处贮放。按一般化学品规定贮运。

3. 贮存温度4ºC

合成方法

1.异丁醇和甲酸在浓硫酸作用下反应得叔戊酸。

2.将硫酸加入高压釜，用一氧化碳置换釜中空气，然后充入一氧化碳使压力达5MPa左右。用计量泵加入异丁烯与三氯甲烷的混合液。在5MPa左右，室温下搅拌半小时，泄压后将物料倾出至冰水中，在5-15℃搅拌15min。分取三氯甲烷层，用无水硫酸钠干燥、蒸馏，收集65-70℃（2.67kPa）馏分，得纯度为97%的三甲基乙酸。收率74%。

3.叔丁醇与甲酸（98%）在浓硫酸存在下反应制得。

4.烟草：FC，40。由叔丁基氯化镁和一氧化碳反应制备。

5.可通过三溴甲烷和蒎烷醇酮反应或者叔丁基氯、镁和二氧化碳反应制备。也可通过叔丁基氯、锂和2-乙氧基乙氧基镁反应获得。

6.制法：

于装有搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴液漏斗的反应瓶中，加入水700mL，氢氧化钠80g（2mol），溶解后冰盐浴冷却至0℃。搅拌下慢慢滴加溴120g（0.75mol），保持反应℃于10℃以下，约20min加完。冷至0℃，慢慢加入片呐酮（2）25g（0.25mol），控制反应液不超过10℃。加完后慢慢升至室温，搅拌反应3h。水蒸气蒸馏以除去生成的溴仿。蒸馏完后冷却，慢慢加入硫酸至酸性。再进行水蒸气蒸馏，当上层油状甲基丙酸（1）16g，冷后固化，mp34～35℃。收率55%。^[1]

用途

1.用于生产烯烃聚合引发剂TBPP的原料，也用于生产聚氯乙烯的稳定剂和香料的原料等。用于制造医药、黏合剂、引发剂、香料以及聚氯乙烯的稳定剂。

2.酸催化不对称还原  在研究Raney镍在不对称加氢反应中的应用时，发现以新戊酸为催化剂可得到较高光学纯度的产物。2-辛酮在酒石酸-溴化钠修饰的Raney镍作用下还原为2-辛醇的反应，如用THF/羧酸混合物作为反应介质可以提高光学纯度，而用新戊酸能达到最大值。在新戊酸存在下用修饰的Raney镍催化氢化还原各种甲基酮时，能够得到光学纯度很高的相应(S)-RCH(OH)Me化合物。

酸催化重排  以丙酸作为催化剂，邻甲氧基苯酚和正丙烯酸三乙酯在苯中回流，反应得到克莱森重排关环产物的产率只有50%，这是因为催化剂会被酯化。而用位阻更大的新戊酸为催化剂，则得到很高的产率 (式1)^[1,2]。

烯醇的区域选择质子化  在丙二烯基烯醇的区域选择质子化的研究中，新戊酸表现出很强的选择性，–80 ^oC时其中间体烯醇被新戊酸淬灭能专一性的在C-2位上质子化 (式2)^[3]。

通过氧化脱羧得到叔丁基  过二硫酸银催化羧酸的脱羧反应可以产生烷基自由基，可以用于芳香碱的烷基化。在这个过程中新戊酸可作为叔丁基的供体，2-叔丁基喹啉就是通过这个方法区域选择性地合成的 (式3)^[4]。

2-叔丁基嘧啶的制备  2-叔丁基嘧啶是杀虫剂2-叔丁基嘧啶基硫代磷酸酯的前体，可由丁基二胺和新戊酸反应合成2-三级丁基嘧啶^[5]。

在烯酮或烯醇的γ-位引入其它亲核基团 例如用TBSN₃、t-BuCO₂H和Et₃N与烯酮作用，可以在γ位引入叠氮基团 (式4，式5)^[6,7]。

安全信息

危险运输编码：UN 3261 8/PG 2

危险品标志：腐蚀

安全标识：S26 S45 S36/S37/S39

危险标识：R34 R21/22

文献

[1]参考文献：Furniss B S，Hannaford A J，Rogers V，et al. Vogel’s Texbook of Practical Chemistry. Longman London and New YorK. Fourth edition，1978：325.参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

备注

暂无

表征图谱