叔丁基过氧化氢 tert-Butyl Hydroperoxide

编号系统

CAS号：75-91-2

MDL号：MFCD00002130

EINECS号：200-915-7

RTECS号：EQ4900000

BRN号：1098280

PubChem号：24851948

物性数据

1.性状：水白色乳液。一般商品为非挥发性溶剂的溶液。^[1]

2.熔点（℃）：-8^[2]

3.沸点（℃）：35（2.66kPa）^[3]

4.相对密度（水=1）：0.88^[4]

5.相对蒸气密度（空气=1）：2.07^[5]

6.饱和蒸气压（kPa）：2.27（35~37℃）^[6]

7.临界压力（MPa）：4.34^[7]

8.辛醇/水分配系数：0.94^[8]

9.闪点（℃）：26.7^[9]

10.引燃温度（℃）：238^[10]

11.爆炸上限（%）：10^[11]

12.爆炸下限（%）：5^[12]

13.溶解性：微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂，和氢氧化钠水溶液。^[13]

14.常温折射率（n²⁰）：1.4010

15.常温折射率（n²⁵）：1.3983

16.溶度参数(J·cm^-3)^0.5：20.822

17.van der Waals面积（cm²·mol^-1）：8.420×10⁹

18.van der Waals体积（cm³·mol^-1）：56.080

19.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-2757.3

20.气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：-245.9

21.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-2709.6

22.液相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-293.6

23.液相标准热熔(J·mol^-1·K^-1) ：136.6

毒理学数据

1.急性毒性^[14]

LD50：370mg/kg（大鼠经口）；790mg/kg（大鼠经皮）；460μl（427.8mg）/kg（兔经皮）

LC50：1840mg/m³（大鼠吸入，4h）

2.刺激性^[15]

家兔经皮：500mg（24h），重度刺激。

家兔经眼：100mg（24h），中度刺激。

生态学数据

1.生态毒性^[16]  LC50：220mg/L（48h）（青鳉）

2.生态降解性^[17]  空气中，当羟基自由基浓度为5.00×10⁵个/cm³时，降解半衰期为5d（理论）。

分子结构数据

1、摩尔折射率：23.82

2、摩尔体积（cm³/mol）：98.4

3、等张比容（90.2K）：222.7

4、表面张力（dyne/cm）：26.1

5、极化率（10^-24cm³）：9.44

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:0.6

2.氢键供体数量:1

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:1

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积29.5

7.重原子数量:6

8.表面电荷:0

9.复杂度:35.3

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.稳定性^[18]    不稳定

2.禁配物^[19]    还原剂、强酸、易燃或可燃物、活性金属粉末

3.避免接触的条件^[20]  受热、阳光暴晒、撞击

4.聚合危害^[21]    不聚合

5.分解产物^[22]  甲烷、丙酮、叔丁醇

贮存方法

储存注意事项^[23]  储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过80%。保持容器密封。应与还原剂、酸类、易（可）燃物、活性金属粉末分开存放，切忌混储。不宜久存，以免变质。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。禁止震动、撞击和摩擦。

合成方法

1.叔丁醇与硫酸反应生成硫酸氢叔丁酯，再与过氧化氢反应而得。将叔丁醇加入反应锅，搅拌下于35℃加入过氧化氢，然后升温至50℃，滴加70%硫酸，加完后反应5h，温度保持在55-60℃，静置分层，取上部油层用无水硫酸钠干燥，过滤，得叔丁基过氧化氢。

2.制法：

于装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中，加入叔丁醇（2）74g（1.0mol），冰浴冷却，加入140g70%的硫酸（1.0mol），于5℃反应生成硫酸单叔丁酯。而后0～5℃滴加27%的过氧化氢126g（1.0mol），约30min加完。加完后室温放置过夜。分出有机层，用碳酸镁和10mL水组成的悬浊液中和，20mL水洗涤，无水硫酸镁干燥，得产品70.5g，其中含66%的叔丁基氢过氧化物（1），34%的过氧化二叔丁基，活性氧含量11.74%。用填充柱进行减压分馏，收集12～13℃/2.66kPa的馏分为过氧化二叔丁基，4.5～5℃/266Pa的馏分为化合物（1），绝对不要常压蒸馏。^[25]

用途

1.聚合反应的催化剂。有机分子中引入过氧化基团。乙烯型单体聚合促进剂。

2.用作催化剂、漂白粉和除臭剂、不饱和聚酯的交联剂、聚合用引发剂、橡胶硫化剂。^[24]

安全信息

危险运输编码：UN 3105 5.2

危险品标志：氧化剂 腐蚀

安全标识：S14 S26 S45 S62 S36/S37/S39

危险标识：R7 R10 R34 R65 R20/21/22

文献

[1~24]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8 [25]参考文献：1、Sharpless K B，Verhoeven T K. Aldrichim Acta，1977,12:63.2、Milas N A，Surgenor D M.J Am Chem Soc，1964,68:205. 段行信•实用精细有机合成手册•北京：化学工业出版社•2000:158.参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

备注

暂无

表征图谱