(三苯基膦烯)乙酸乙酯 Ethyl (Triphenylphosphoranylidene)acetate

编号系统

CAS号：1099-45-2

MDL号：MFCD00009183

EINECS号：214-157-7

RTECS号：暂无

BRN号：754639

PubChem号：24892754

物性数据

1.       性状：白色晶状粉末

2.       密度（g/cm³,25℃）：未确定

3.       相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.       熔点（ºC）：128-131

5.       沸点（ºC,常压）：未确定

6.       沸点（ºC,2mm）：未确定

7.       折射率：未确定

8.       闪点（ºC）：未确定

9.       比旋光度（º）：未确定

10.    自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.    蒸气压（mmHg,20ºC）：未确定

12.    饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13.    燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.    临界温度（ºC）：未确定

15.    临界压力（KPa）：未确定

16.    油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.    溶解性：溶于乙醇 (42 g/100 mL),THF (13 g/100 mL)，氯仿 (29 g/100 mL);不溶于水 (<0.5 g/100 mL)。

毒理学数据

暂无

生态学数据

对水是稍微有害的，不要让未稀释或大量的产品接触地下水，水道或者污水系统，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

1、   摩尔折射率：102.85

2、   摩尔体积（cm³/mol）：300.3

3、   等张比容（90.2K）：787.1

4、   表面张力（dyne/cm）：47.1

5、   介电常数：无可用

6、   偶极距（10^-24cm³）：无可用

7、   极化率：40.77

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:4.3

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:6

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积26.3

7.重原子数量:25

8.表面电荷:0

9.复杂度:414

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

该试剂在操作和储存方面无特别要求，在水中稳定 (>3 h)，在0.5 mol/L NaOH或1:1的甲醇-水混合物中至少稳定3 h。

贮存方法

密封冷藏

合成方法

暂无

用途

乙氧羰基次甲基三苯基膦是一种稳定的磷叶立德试剂^[1]，它可以与羰基化合物发生Wittig反应生成取代的烯烃^[2,3]；还可以用于稠环的构建等。

与醛酮的反应  该反应在有机合成中有很多例子。醛基转化为反式 (E) 构型的烯基 (式1)^[4]。乙氧羰基次甲基三苯基膦碱性很弱，不会影响对碱敏感的基团，如酯基，因而该反应可以顺利进行。

酮与乙氧羰基次甲基三苯基膦反应生成反式构型的烯 (式2)^[5]。

氧化二醇消除-Wittig 反应过程也可以生成取代的烯 (式3)^[6]，一步反应不需要分离中间体 (醛)，这样既可以节省时间，又可以方便的处理那些有毒的中间体 (醛)。

叶立德转移反应  乙氧羰基次甲基三苯基膦可以发生叶立德转移反应 (式4)^[7]，在微波条件下，得到叶立德转移产物进一步生成2-甲基苯并呋喃衍生物。可能的机理是经过了分子内Wittig反应和Claisen重排反应^[7]。

稠环的形成  在干燥的二氯甲烷中，二当量的试剂与邻二羰机基化合物一起回流5小时得到相应的稠环类化合物 (式5)^[8]。这种方法是形成稠环化合物中的一种方法。

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：暂无

安全标识：暂无

危险标识：暂无

文献

1. 综述文献见：Maryanoff, B. E.; Reitz, A. B. Chem. Rev., 1989, 89, 863. 2. Varaprasad, C. V. N. S.; Johnson, F. Tetrahedron Lett., 2005, 46, 2163. 3. Chandrasekhar, S.; Prakash, S. J.; Shyamsunder, T. Tetrahedron Lett., 2005, 46, 6651. 4. Crich, D.; Grant, D. J. Org. Chem., 2005, 70, 2384. 5. Danappe, S.; Pal, A.; Alexandre, C.; Aubertin, A. M.; Bourgougnon, N.; Huet, F. Tetrahedron, 2005, 61, 5782. 6. Outram, H. S.; Raw, S. A.; Taylor, R. J. K. Tetrahedron Lett., 2002, 43, 6185. 7. RamaRao, V. V. V. N. S.; Reddy, G. V.; Maitraie, D.; Ravikanth, S.; Yadla, R.; Narsaih, B.; Rao, P. S. Tetrahedron, 2004, 60, 12231. 8. Nicolaides, D. N.; Gautam, D. R，; Litinas, K. E.; Papamehael, T. J. Chem. Soc., Perk. Trans. 1, 2002, 1455. 9.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱