三乙基硼烷 Triethylborane

编号系统

CAS号：97-94-9

MDL号：MFCD00009022

EINECS号：202-620-9

RTECS号：ED2100000

BRN号：1731462

PubChem号：24855572

物性数据

1.      性状：无色透明发烟液体。

2.      密度（g/mL,25℃）：0.865

3.      相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：5.0

4.      熔点（ºC）：-93

5.      沸点（ºC,常压）：95

6.      沸点（ºC, kPa）：未确定

7.      折射率：1.380

8.      闪点（ºC）：-35.6

9.      比旋光度（º）：未确定

10.   自燃点或引燃温度（ºC）: 未确定

11.   蒸气压（mmHg, 21.1ºC）：未确定

12.   饱和蒸气压（kPa, 20ºC）：未确定

13.   燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.   临界温度（ºC）：未确定

15.   临界压力（KPa）：未确定

16.   油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.   溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚。

毒理学数据

1、急性毒性：

大鼠经口LD50：235mg/kg；

大鼠吸入LC50：700ppm/4H；

大鼠腹膜腔LD50：22700μg/kg；

生态学数据

该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。

分子结构数据

1、  摩尔折射率：33.27

2、  摩尔体积（cm³/mol）：149.5

3、  等张比容（90.2K）：307.7

4、  表面张力（dyne/cm）：17.9

5、  极化率（10-24cm3）：13.19

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:3

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:7

8.表面电荷:0

9.复杂度:25.7

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

在空气中能够自燃，燃烧产生特征性的绿色火焰。三乙基硼很容易在氧气作用下通过自由基反应发生自氧化。

贮存方法

储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。库温不宜超过30℃。相对湿度保持在75%以下。保持容器密封，严禁与空气接触。应与氧化剂、食用化学品等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.在装有汞封搅拌器，回流冷冶器，滴液漏斗和导气管的磨口1升三颈烧瓶中，放入72克(3.0克原子)镁屑和250毫升无水丁醚。在氮保护下慢慢滴加500毫升含327克(3.0摩尔)嗅乙烷的无水丁醚溶液以制成格氏试剂。反应开始很激烈，须将烧瓶浸于冷水浴中冷却，然后在4小时内滴加400毫升含61克0.9摩尔)三氟化硼的丁醚溶液。之后，在70℃加热2小时，(反应完后，把冷凝器换成磨口玻璃塞，而未封搅扑器贝ij换成短分馏往。这样改变装置要在快速通氮中很快进行，以避免混合物暴露于空气中)。直接蒸馏反应混合物，收集94---97℃的馏分，得粗三乙基硼65克(74%)。
纯化时，可将粗产物与稍稍过纽的氨反应以生成配合物。此配合物在高真空下蒸锣后，与稍稍过量的干燥化氢作用，游离出三乙慕硼。再蒸馏，收集在-40℃的冷肼中。

用途

1.用于有机合成，与三乙基铝混合可用作火箭推进系统双组分点火物。

2.选择性醇醛缩合反应。酮的a一烷化。

3.三乙基硼最大用途是作为一个自由基引发剂，不但能在低温 (–78 ^oC) 下引发反应，还能为自由基反应带来良好的立体选择性。同时，三乙基硼也能用于非自由基反应，如促进钯催化的亚甲基化合物、氨与不活泼烯丙醇的三组分Michael-羟醛缩合烯丙基化反应等。

三乙基硼作为自由基引发剂能够用于对映选择性合成天然产物丁内酯 (式1)^[1]。反应首先发生路易斯诱导的自由基加成，进而得到最终产物。

三乙基硼与氧气组合还能实现不需要锡参与的分子内烷烃自由基对醛和酮的加成反应，如ω-碘代醛在10倍三乙基硼诱导下能有效发生分子内成环反应 (式2)^[2]，ω-碘代酮则在20倍三乙基硼诱导下也能高产率得到成环产物 (式3)。

三乙基硼还能用于炔烃和烯烃的氢铟化反应 (式4)^[3]。反应生成的烯基铟能与卤代芳烃或其它亲电试剂的一步交叉偶联反应。

三乙基硼还能代替金属试剂实现串联Michael-aldol反应，高产率合成α-烷基-β-羟基酮衍生物 (式5)^[4]。

在钯试剂催化的活泼亚甲基化合物与不活泼烯丙醇间的烯丙化反应中，三乙基硼能起到很好的促进作用，即活化烯丙醇的C-O键 (式6)^[5]。

在自由基控制的化学选择性THF自由基与醛和亚胺的三组分加成反应中，三乙基硼能选择性得到THF对醛的加成产物 (式7)^[6]。

安全信息

危险运输编码：UN 3399 4.3/PG 2

危险品标志：易燃 腐蚀

安全标识：S7 S23 S26 S43 S45 S36/S37/S39

危险标识：R17 R34

文献

1. Sibi, M. P.; Liu, P. R.; Ji, J. G.; Hajra, S.; Chen, J. X. J. Org. Chem., 2002, 67, 1738. 2. Devin, P.; Fensterbank, L.; Malacria, M. Tetrahedron Lett., 1999, 40, 5511. 3. Takami, K.; Mikami, S.; Yorimitsu, H.; Shinokubo, H.; Oshima, K. J. Org. Chem., 2003, 68, 6627. 4. Chandrasekhar, S.; Narsihmulu, C.; Reddy, N. R.; Reddy, M. S. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 2583. 5. Tamaru, Y.; Horino, Y.; Araki, M.; Tanaka, S.; Kimura, M. Tetrahedron Lett., 2000, 41, 5705. 6. Yamada, K.; Yamamoto, Y.; Tomioka, K. Org. Lett., 2003, 5, 1797. 7.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱