甲基(三氟甲基)-1,3-二环氧丙烷 Methyl(trifluoromethyl)-dioxirane

编号系统

CAS号：115464-59-0

MDL号：暂无

EINECS号：暂无

RTECS号：暂无

BRN号：暂无

PubChem号：暂无

物性数据

作为三氟丙酮溶液存在，大多情况下在CH₂Cl₂溶液中使用。

毒理学数据

暂无

生态学数据

暂无

分子结构数据

1、  摩尔折射率：17.65

2、  摩尔体积（cm³/mol）：89.8

3、  等张比容（90.2K）：182.4

4、  表面张力（dyne/cm）：17.0

5、  极化率（10-24cm3）：7.00

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:1.4

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:5

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积25.1

7.重原子数量:8

8.表面电荷:0

9.复杂度:104

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

具有非常低的沸点，建议在–20 ^oC下储存，在通风橱中操作和使用。

贮存方法

–20 ^oC下储存

合成方法

实验室可以按照文献方法对三氟丙酮氧化来制备^[1]。

用途

甲基(三氟甲基)二氧杂环丙烷 (TFDO) 是有机合成中非常重要的选择性氧化剂，主要用于醇的氧化、烯烃的环氧化和C-H键的羟基化。与二甲基二氧杂环丙烷 (DMDO) 相比较，TFDO具有更高的反应活性，多数情况下展现出用量少、时间短和产率高的优点。已经有文献对该试剂的性质和应用进行了详细的综述^[2]。

TFDO可以在非常温和的条件下将仲醇氧化成相应的酮，一般情况下反应在 0 ^oC 搅拌数分钟即可得到90%以上的产率(式1)^[3,4]。有趣的是，TFDO只能将1,2-二醇氧化成α-羟基酮(式2)^[5]，而且醛在同样条件下不能控制在生成醛这一步。

烯烃的环氧化反应是TFDO应用最为广泛的反应，许多论文对m-CPBA、DMDO和TFDO与不同底物氧化反应结果进行了详细的比较，它们的反应活性和产物的产率表现的非常一致，大概次序^[6,7]为TFDO>DMDO> m-CPBA。有时TFDO表现出DMDO和m-CPBA不可替代的重要地位 (式3，式4)^[8,9]。

TFDO最重要的合成价值是它独特的和高度区域选择性的C-H键官能团活化能力。它可以选择性地在烷烃进行羟基化反应，选择性的大概次序为叔碳>仲碳>伯碳 (式5，式6)^[8,10,11]。使用过量的TFDO也可以直接得到酮化合物^[2]。有趣地观察到：醇的羧酸酯经TFDO氧化后主要得到 γ-碳原子被氧化的产物 (式7)^[12]。

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：暂无

安全标识：暂无

危险标识：暂无

文献

1. Mello, R.; Fiorentino, M.; Fusco, C.; Curci, R. J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 6749. 2. 综述文献见：(a) Murray, R. W. Chem. Rev., 1989, 89, 1187. (b) Curci, R.; Dinoi, A.; Rubino, M. F. Pure Appl. Chem., 1995, 67, 811. 3. Mello, R.; Cassidei, L.; Fiorentino, M.; Fusco, C.; Huemmer, W.; Jaeger, V.; Curci, R. J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 2205. 4. D'Accolti, L.; Fusco, C.; Annese, C.; Rella, M. R.; Turteltaub, J. S.; Williard, P. G.; Curci, R. J. Org. Chem., 2004, 69, 8510. 5. D'Accolti, L.; Detomaso, A.; Fusco, C.; Rosa, A.; Curci, R. J. Org. Chem., 1993, 58, 3600. 6. Asensio, G.; Mello, R.; Boix-Bernardini, C.; Gonzalez-Nunez, M. E.; Castellano, G. J. Org. Chem., 1995, 60, 3692. 7. Adam, W.; Paredes, R.; Smerz, A. K.; Veloza, L. A. Eur. J. Org. Chem., 1998, 349. 8. Curci, R.; Detomaso, A.; Prencipe, T.; Carpenter, G. B. J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 8112. 9. Stoianova, D. S.; Hanson, P. R. Org. Lett., 2001, 3, 3285. 10. D'Accolti, L.; Dinoi, A.; Fusco, C.; Russo, A.; Curci, R. J.Org. Chem., 2003, 68, 7806. 11. Asensio, G.; Gonzalez-Nunez, M. E.; Bernardini, C. B.; Mello, R.; Adam, W. J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 7250. 12. Asensio, G.; Castellano, G.; Mello, R.; Gonzalez Nunez, M. E. J. Org. Chem., 1996, 61, 5564. 13.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱