N,N-二甲氨基硼氢化锂 Lithium N,N-(Dimethylamino)borohydride

编号系统

CAS号：53042-33-4

MDL号：MFCD07784404

EINECS号：暂无

RTECS号：暂无

BRN号：暂无

PubChem号：24884338

物性数据

暂无

毒理学数据

暂无

生态学数据

暂无

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积3.2

7.重原子数量:5

8.表面电荷:0

9.复杂度:17.1

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:2

性质与稳定性

1.该试剂许多时候也被称之为硼氢化锂胺络合物，元素分析结果证明该试剂的元素比基本符合结构。它能够溶于大多数有机溶剂，绝大多数情况下在THF中使用。

2.在室温和空气中相当稳定。它的THF溶液在氮气氛中可以存放数月仍能保持原有的活性。

贮存方法

暂无

合成方法

通常情况下只需将适量的硼氢化锂和二甲胺放在一起即可原位生成该试剂。

用途

N,N-二甲氨基硼氢化锂是硼氢化锂的一个重要变种，是一系列氨基硼氢化锂中的一员。使用不同的伯胺和仲胺均可得到相应的氨基硼氢化锂，所以该试剂的反应性和选择性有非常大的可控余地。大多数氨基硼氢化锂试剂制备方便、对空气稳定，它不仅保持了LiBH₄ 原有的优点，而且比LiBH₄具有较大的还原能力。所以大有取代传统硼氢化试剂的趋势^[1~6]。

          最值得关注的是氨基硼氢化锂可以在温和的条件下还原五元环或者六元环的内酰胺，高产率地生成相应的环胺产物^[7]。一般来将反应混合物在THF 中加热回流2小时即可完成反应。小分子内酰胺生成环胺产物的产率较低，这是因为小分子环胺具有较大的挥发性 (式1)。

N-苯基取代环己酰胺是一个特殊的例外，它们在同样的反应条件下主要生成开环的氨基醇化合物 (式2)^[8]。如果在氨基硼氢化锂的还原中使用适当的温度，则可以达到选择性还原的目的 (式3)^[1]。

氨基硼氢化锂还原的另一个特殊反应是对2-卤苯甲腈化合物的氨基化还原反应。在该反应中，氨基硼氢化锂分子中氨基首先与2-卤苯甲腈中的卤原子发生亲核取代反应，然后将活化后的氰基还原，生成2-氨基苯甲胺化合物 (式4)^[9]。

在上述条件下，氨基硼氢化锂可以使2-卤吡啶发生氨基化反应。当使用2-氟吡啶时，不同的氨基硼氢化锂可以方便地得到相应的2-氨基吡啶 (式5)^[7]。

安全信息

危险运输编码：UN 3399 4.3/PG 1

危险品标志：暂无

安全标识：暂无

危险标识：暂无

文献

1. 综述文献见：Pasumansky, L.; Goralski, C. T.; Singaram, B. Aldrichim. Acta., 2005, 38, 61. 2. Fisher, G. B.; Harrison, J.; Fuller, J. C.; Goralski, C. T.; Singaram, B. Tetrahedron Lett., 1992, 33, 4533. 3. Fuller, J. C.; Stangeland, E. L.; Goralski, C. T.; Singaram, B. Tetrahedron Lett., 1993, 34, 257. 4. Fisher, G. B.; Fuller, J. C.; Harrison, J.; Goralski, C. T.; Singaram, B. Tetrahedron Lett., 1993, 34, 1091. 5. Fisher, G. B.; Fuller, J. C.; Harrison, J.; Alvarez, Salvador G.; Burkhardt, E. R.; Goralski, C. T.; Singaram, B. J. Org. Chem., 1994, 59, 6378. 6. Collins, C. J.; Fisher, G. B.; Reem, A.; Goralski, C. T.; Singaram, B. Tetrahedron Lett., 1997, 38, 529. 7. Flaniken, J. M.; Collins, C. J.; Lanz, M.; Singaram, B. Org. Lett., 1999, 1, 799. 8. Thomas, S.; Collins, C. J.; Cuzens, J. R.; Spiciarich, D.; Goralski, C. T.; Singaram, B. J. Org. Chem., 2001, 66, 1999. 9. Thomas, S.; Roberts, S.; Pasumansky, L.; Gamsey, S.; Singaram, B. Org. Lett., 2003, 5, 3867. 10.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱