二苯乙炔 Diphenylacetylene

编号系统

CAS号：501-65-5

MDL号：MFCD00004786

EINECS号：207-926-6

RTECS号：暂无

BRN号：606478

PubChem号：24866731

物性数据

1.    性状：无色固体

2.    密度：0.990 g/cm³

3.    晶相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：226

4.    熔点（ºC）：62.5

5.    沸点（ºC,0.3 mmHg）：90~97

6.    晶相相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-7250.7

7.    晶相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：312.4

8.    闪点（ºC）：170

9.    比旋光度（º）：未确定

10.    自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.    蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

12.    饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13.    燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.    临界温度（ºC）：未确定

15.    临界压力（KPa）：未确定

16.    油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.    溶解性：溶于乙醚、热的乙醇。

毒理学数据

 

生态学数据

该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。

分子结构数据

1、   摩尔折射率：58.73

2、   摩尔体积（cm³/mol）：166.6

3、   等张比容（90.2K）：434.8

4、   表面张力（dyne/cm）：46.3

5、   极化率（10^-24cm³）：23.28

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:2

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:14

8.表面电荷:0

9.复杂度:193

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.按规格使用和贮存，不会发生分解，避免与氧化物接触。

2.低毒，可通过皮肤吸收。

贮存方法

密封保存，放置在通风，干燥的环境中。

合成方法

 

1.制法：

苯偶酰腙(3)：于装有搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中，加入二苯乙二酮(2)105.1g(0.5mol),正丙醇325mL，85%的水合肼76g(1.3mol),加热回流60h。冷后抽滤，用冷的无水乙醇洗涤，干燥，得苯偶酰腙(3)99～106g，mp150～151.5℃，收率83%～89%。二苯乙炔(1):于装有搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中，加入上述化合物(3),480mL苯，搅拌下加入黄色氧化汞2～4g，微微加热，有氮气放出，反应物变灰色。加热至微沸，不断加入氧化汞2～4g，总共加入氧化汞240g(1.1mol)。加完后继续搅拌1h。放置过夜。抽滤，滤饼用100mL苯洗涤。合并苯溶液，水洗，无水硫酸钠干燥，减压回收苯后高真空蒸馏，收集95～105℃/27～40Pa的馏分，得二苯乙炔^①(1)60～65g,收率67%～73%。产品可用100mL(95%)的乙醇重结晶提纯。注：①利用类似方法可以制备二对甲苯基乙炔(C16H14)、a-萘基苯基乙炔(C18H12)。^[1]

用途

二苯乙炔是取代茋和偶苯酰的合成前体^[1]，可以进行环加成反应。由于对称性和高度的平面性，二苯乙炔是非常好的Lewis酸，在金属有机化学中也是很好的配体。

氧化及还原  二苯乙炔可以被钼(VI)和钨(VI)的多氧金属、[二(三氟乙酸)碘代]五氟苯氧化生成安息香酸。铬族络合物、锌-铬、锰酸钡以及其它试剂可使二苯乙炔氧化成偶苯酰^[2]。

二苯乙炔的有效还原方法如下：可用NiCl₂·4PPh₃酸制备反式茋，在钌催化剂作用下发生氢化反应生成顺式茋，也可用CoCl₂·4PPh₃、SmI₂、AcOH或用锌与Pd/C结合来完成^[3]，利用氢和蒙脱石-(二苯基膦化氢)钯(II)络合物或用锌与Pd/C结合可将炔键还原成烷烃。

炔烃π键与X-Y的加成  很多试剂可对炔键加成。例如，RS-Cl (式1)^[4]、PhSe-F、Me₃Sn-PPh₂、PhS-F、PhS-SPh和ClHg-OAc可与二苯乙炔发生反式加成，而Bu₃Sn-H (式2)^[5]、RNH-H和HO₂C-H则会生成顺式芪衍生物。H-CN、TMS-CN、X₂ (X=卤素)、Et-AlEt₂等也可与二苯乙炔加成。

卡宾加成  二苯乙炔可与铬、钨和卡宾钴等发生加成反应。Fischer类型卡宾铬与二苯乙炔反应生成环戊酮。而卡宾铬中含氮时可以得到吡咯啉酮 (式3)^[6]。Fischer类型的卡宾钨可直接反应，因为可以形成七元环 (式4)^[7]。

与不同金属的相互作用  二苯乙炔可用于钯催化偶合反应和环化反应中 (式5)^[8]，而镍则可以形成螺环化合物 (式6)^[9]，锌络合物的插入则可生成许多不饱和分子。二苯乙炔有和有机金属络合物及有机金属簇结合的倾向，并能进行金属化反应。

环的形成及环加成  二苯乙炔可通过环加成反应来制备酯(式7)^[10]、唑、苯并噻吩、吲哚(式8)^[11]、吡咯和呋喃-2(5H)-酮等化合物及其衍生物。

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：暂无

安全标识：暂无

危险标识：暂无

文献

[1]参考文献：1、Cope A C，Smith D S，Cotter R J.Org Synth，1963，Coll Vol 4:377. 2、林原斌，刘展鹏，陈红飙.有机中间体的制备与合成.北京：科学出版社，2006:108. 参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-53. Shosenji, H.; Nakano, Y.; Yamada, K. Chem. Lett., 1988, 1033. 4. Capozzi, G.; Gori, L.; Menichetti, S.; Nativi, C. J. Chem. Soc., Perkin Trans.1, 1992, 1923. 5. Barbero, A.; Cuadrado, P.; Fleming, I.; Gonzalez, A.; Pulido, F. Chem. Commun., 1992, 351. 6. Parlier, A.; Rudler, H.; Yefsah, R.; Alvarez, C. J. Organomet. Chem., 1987, 328, C21. 7. Herndon, J.; Chatterjee, G.; Patel, P.; Matasi, J.; Tumer, S.; Harp, J.; Reid, M. J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 7808. 8. (a) Silverberg, L.; Wu, G.; Rheingold, A.; Heck, R. J. Organomet. Chem., 1991, 409, 411. (b) Wu, G.; Rheingold, A.; Geib, S.; Heck, R. Organometallics, 1987, 6, 1941. 9. Kong, K.; Cheng, C. Organometallics, 1992, 11, 1972. 10. Dmitry, V. K.; Richard, C. L. J. Org. Chem., 2003, 68, 9423. 11. Shen, M.; Li, G. S.; Lu, B. Z.; Hossain, A.; Roschangar, F.; Farina, V.; Senanayake, C. H. Org. Lett., 2004, 6, 4129. 12.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱