氯甲酸苄酯 Benzyl Chloroformate

编号系统

CAS号：501-53-1

MDL号：MFCD00000640

EINECS号：207-925-0

RTECS号：LQ5860000

BRN号：509751

PubChem号：24847303

物性数据

1.   性状：无色至浅黄色液体

2.   密度（g/ m³,25/4℃）：1.1950

3.   相对蒸汽密度（g/cm³,空气=1）：1.0

4.   熔点（ºC）：0

5.   沸点（ºC,20 mmHg）：103

6.   折射率：未确定

7.   闪点（ºC）：80

8.   比旋光度（º）：未确定

9.   自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

10.   蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

11.   饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

12.   燃烧热（KJ/mol）：未确定

13.   临界温度（ºC）：未确定

14.   临界压力（KPa）：未确定

15.   油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

16.   爆炸上限（%,V/V）：未确定

17.   爆炸下限（%,V/V）：未确定

18.   溶解性：溶于大多数有机溶剂，通常在水、CH₂Cl₂、THF、乙醚或者甲苯中使用。

毒理学数据

暂无

生态学数据

该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。

分子结构数据

1、   摩尔折射率：42.42

2、   摩尔体积（cm³/mol）：137.1

3、   等张比容（90.2K）：347.0

4、   表面张力（dyne/cm）：41.0

5、   极化率（10^-24cm³）：16.81

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:3

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积26.3

7.重原子数量:11

8.表面电荷:0

9.复杂度:130

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.按规格使用和贮存，不会发生分解，避免与氧化物接触。

2.本品高毒。毒性及防护要求参见氯甲酸甲酯。

3.该化合物具有不愉快的气味和毒性，建议在通风橱中操作和使用。
　

贮存方法

2-8°C密封保存，放置在通风，干燥的环境中。

铁桶内衬塑料袋包装。按有毒化学品规定贮运。

合成方法

用途

1、农药中间体。在抗生素合成中用作氨基保护剂。用作半合成抗菌素中间体。

2、苄氧基碳酰氯(CbzCl)在有机合成中被定义为一个优秀的氨基和羟基的保护基^[2]。在碱性试剂存在下，它可以在室温或者低温下与胺、醇、酚发生酰化反应^[3]。同时还可以在多种方便条件下发生去保护基反应^[4]。

苄氧基碳酰氯与胺的反应一般在水溶液中进行，氢氧化钠、碳酸钠或者碳酸氢钠是常用的缚酸剂。芳香族胺和脂肪族胺的反应活性没有太大的差异 (式1)^[5]，一般都能取得满意的收率。当反应底物为α-氨基酸时，使用强碱性试剂容易发生烯醇化反应而导致部分外消旋化。但是，选用较低的反应温度、使用弱碱催化剂或者采用分次加入碱液的办法则可以有效地避免外消旋化发生^[6]。

苄氧基碳酰氯与醇或者酚的反应一般在有机溶剂中进行，常用的缚酸剂为三乙胺或者吡啶^[7]，加入DMAP作催化剂可以使反应在较低的温度下进行。对于位阻大的醇则需要以NaH作为碱性试剂 (式2)^[8]。

在Pd/C加氢的条件下，苄氧基碳酰胺可以在室温下发生去保护作用。如果在反应体系中加入乙二胺(en)来降低Pd/C催化剂的反应性，苄氧基碳酰胺可以在加氢条件下不受到影响。此条件可以实现在苄氧碳酸酯存在下选择性地还原硝基和双键 (式3)^[9]。

与功能类似的保护基DIBOC和Fmoc相比较，苄氧碳酰胺化合物还可以在还原的条件下直接生成N-甲基化合物 (式4)。选择适当的底物，使用该方法可以有效地缩短合成步骤和提高合成效率^[10]。

安全信息

危险运输编码：UN 1739 8/PG 1

危险品标志：暂无

安全标识：暂无

危险标识：暂无

文献

1. Farthing, A. C. J. Chem. Soc., 1950, 3213. 2. 综述文献见：Krzysztof, J.; Philip, K. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2001, 2109. 3. Senter, P. D.; Pearce W. E.; Greenfield, R. S. J. Org. Chem., 1990, 55, 2975. 4. Boutin, R. H.; Rapoport, R. H. J. Org. Chem., 1986, 51, 5320. 5. Jones, G. B.; Moody, C. J. J. Chem. Soc., 1989, 2455. 6. Kruse, C. H.; Holden, K. G. J. Org. Chem., 1985, 50, 2792. 7. Bobek, M.; Bloch, A.; Kuhar, S. Tetrahedron Lett., 1973, 3493. 8. Sutherland, J. K.; Watkins, W. J. Chem. Commun., 1989, 1386. 9. Hattori, K.; Sajiki, H.; Hirota, K. Tetrahedron, 2000, 56, 8433. 10. Lida, H.; Yamazaki, N.; Kibayashi, C. J. Org. Chem., 1987, 52, 1956. 11.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱