异氰酸甲酯 Methyl isocyanate

编号系统

CAS号：624-83-9

MDL号：暂无

EINECS号：210-866-3

RTECS号：NQ9450000

BRN号：605318

PubChem号：暂无

物性数据

1.性状：带有强烈气味的无色液体，有催泪性。^[1]

2.熔点（℃）：-45^[2]

3.沸点（℃）：37~39^[3]

4.相对密度（水=1）：0.96^[4]

5.相对蒸气密度（空气=1）：1.42~1.97^[5]

6.饱和蒸气压（kPa）：46.3（20℃）^[6]

7.燃烧热（KJ/mol）：-1126.1^[7]

8.临界压力（MPa）：5.48^[8]

9.辛醇/水分配系数：0.79^[9]

10.闪点（℃）：-7；-22^[10]

11.引燃温度（℃）：535^[11]

12.爆炸上限（%）：26^[12]

13.爆炸下限（%）：5.3^[13]

14.溶解性：与水反应。^[14]

毒理学数据

1.急性毒性^[15]

LD50：51.5mg/kg（大鼠经口）；213mg/kg（兔经皮）

LC50：6100ppb（大鼠吸入，6h）

2.刺激性^[16]

家兔经皮：10μl（24h），中度刺激。

家兔经眼：5μl（24h），重度刺激。

3.致突变性^[17]  姐妹染色单体交换：小鼠吸入3ppm（6h），共4d（连续）

4.致畸性^[18]  雌性小鼠受孕后8d吸入9ppm（3h），引发仔鼠肌肉骨骼系统畸形。

生态学数据

1.生态毒性  暂无资料

2.生物降解性^[19]  好氧生物降解（h）：672~2688

3.非生物降解性^[20]

空气中光氧化半衰期（h）：1.86~18.6

一级水解半衰期（h）：0.326

分子结构数据

1、摩尔折射率：15.47

2、摩尔体积（cm³/mol）：64.7

3、等张比容（90.2K）：149.4

4、表面张力（dyne/cm）：28.3

5、极化率（10-24cm3）：6.13

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:1.1

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积29.4

7.重原子数量:4

8.表面电荷:0

9.复杂度:44

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.稳定性^[21]  稳定

2.禁配物^[22]  水、醇类、强碱、酸类、强氧化剂

3.避免接触的条件^[23]  潮湿空气

4.聚合危害^[24]  聚合

5.分解产物^[25]  氰化氢

贮存方法

储存注意事项^[26] 储存于阴凉、干燥、通风良好的专用库房内，实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热源。库温不宜超过37℃，包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、醇类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风的设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.大量生产时一般采用光气和一甲胺反应。一甲胺经蒸发器蒸发气化，与光气按比例配合，分别预热后进入反应器，在高温和压力下生成异氰酸甲酯。整个工艺过程包括异氰酸甲酯的合成和光气回收、异氰酸甲酯的分离和精制、尾气氯化氢和残液的处理。一甲胺与光气在控制的工艺条件下制得甲氨基甲酰氯，将其用邻二氯苯淬冷，在130℃脱去氯化氢，得到异氰酸甲酯-邻二氯苯溶液，经蒸馏而得成品。小批量生产异氰酸甲酯可采用硫酸二甲酯和氰酸钾为原料。将含量为99%的氰酸钾、氧化钙和氯化钙一起磨碎，加入装有邻二氯苯和反应器内，共沸脱除微量水分。温度控制在172-177℃，物料呈沸腾状态，在强烈搅拌下，缓缓加入无水硫酸二甲酯，生成的异氰酸甲酯即被连续蒸出，收集沸点为40-60℃馏分即为成品，收率为89%。以氰酸钠代替氰酸钾时，收率为87%。也可将硫酸二甲酯滴加到氰酸钠-轻油混合液中，在140-160℃反应。该法得到的异氰酸甲酯收率约45%。

2.异氰酸甲酯的合成方法分光气路线和非光气路线两种。
光气路线为一甲胺与光气以等摩尔进行高温气相反应，生成异氰酸甲酯。反应方程式如：
一甲胺经蒸发器蒸发气化，与光气按比例配合，分别预热后进入反应器，在高温和压力下生成异氰酸甲酯。整个工艺过程包括异氰酸甲酯的合成和光气回收、异氰酸甲酯的分离和精制、尾气氯化氢和残液的处理。
一甲胺与光气在控制的工艺条件下可制得甲氨基甲酰氯，将其用邻二氯苯淬冷，在130℃脱去氯化氢，得到异氰酸甲酯一邻二氯苯溶液，经蒸馏而得成品。
非光气路线可用硫酸二甲酯与氰酸钾(钠)作用，得到异氰酸甲酯。反应方程式见：(CH₃)₂SO₄+KOCN[CaO]→[CaCl₂]CH₃NCO
该方法适用于小批量生产。将含量为99％的氰酸钾、氧化钙和氯化钙一起磨碎，加入装有邻二氯苯的反应器内，共沸脱除微量水分。温度控制在172～177℃，物料呈沸腾状态，在强烈搅拌下，缓缓加入无水硫酸二甲酯，生成的异氰酸甲酯即被连续蒸出，收集沸点为40～60℃馏分即为成品，收率为89％。以氰酸钠代替氰酸钾时，收率为87％。
非光气路线还可采用碳酸二苯酯与甲胺反应生成甲氨基甲酸苯酯，再裂解得到异氰酸甲酯和苯酚。
该法生产的异氰酸甲酯质量好，收率高，并可回收苯酚。其缺点是成本较高，设备投资大。
杜邦公司提出的非光气路线是在多段隔热反应器中，以空气来氧化N-甲基甲酰胺的方法。N-甲基甲酰胺的转化率为90％，异氰酸甲酯的收率为86％。反应方程式如：2HCONHCH₃+O₂[550～565℃]→2CH₃NCO+2₂O

用途

1.异氰酸甲酯是生产一氨基甲酸酯类杀虫剂如仲丁威、克百威、异丙威、灭多威、甲萘威、涕灭威、残杀威、混灭威、速灭威、灭梭威等的非常重要的中间体，还可以用于合成聚氨酯橡胶、胶黏剂以及药物血脉宁等。

2.有机合成中间体。在高分子工业中，用以合成聚异氰酸酯、聚氨酯类、聚脲树脂和高聚胶粘剂等。在农药工业中，用以合成西维因、涕灭威、呋喃丹等杀虫剂和杀草丹、燕麦敌等除草剂。在分析化学中用以鉴定醇类和胺类化合物。本品还可用来改进塑料、织物、皮革的防水性。

3.作为有机合成原料，用作农药西维因的中间体。^[27]

安全信息

危险运输编码：UN 2480 6.1/PG 1

危险品标志：很易燃 极毒

安全标识：S26 S27 S28 S36/S37/S39

危险标识：R12 R26 R41 R42 R63 R24/25 R37/38 R42/43

文献

[1~27]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

备注

暂无

表征图谱