二氯甲烷 Dichloromethane

编号系统

CAS号：75-09-2

MDL号：MFCD00000881

EINECS号：200-838-9

RTECS号：PA8050000

BRN号：1730800

PubChem号：24856423

物性数据

1.性状：无色透明液体，有芳香气味。^[1]

2.熔点（℃）：-95^[2]

3.沸点（℃）：39.8^[3]

4.相对密度（水=1）：1.33^[4]

5.相对蒸气密度（空气=1）：2.93^[5]

6.饱和蒸气压（kPa）：46.5（20℃）^[6]

7.燃烧热（kJ/mol）：-604.9^[7]

8.临界温度（℃）：237^[8]

9.临界压力（MPa）：6.08^[9]

10.辛醇/水分配系数：1.25^[10]

11.闪点（℃）：-4^[11]

12.引燃温度（℃）：556^[12]

13.爆炸上限（%）：22^[13]

14.爆炸下限（%）：14^[14]

15.溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚。^[15]

16.黏度（mPa·s,20ºC）：0.425

17.相对密度（25℃，4℃）：1.3162

18.燃点（ºC）：662

19.蒸发热（KJ/mol,b.p.）：329.5

20.熔化热（KJ/mol）：4.187

21.生成热（KJ/mol,25ºC,液体）：121.54

22.燃烧热（KJ/kg,25ºC,液体）：558.27

23.比热容（KJ/(kg·K),20ºC）：0.992

24.电导率（S/m,25ºC）：4.3×10^-11

25.蒸气压（kPa,0ºC）：19.7

26.蒸气压（kPa,10ºC）：30.6

27.蒸气压（kPa,20ºC）：46.5

28.蒸气压（kPa,30ºC）：68.2

29.蒸气压（kPa,35ºC）：80.00

30.体膨胀系数（K^-1,10~40ºC,液体）：0.00137

31.常温折射率（n²⁵）：1.4213

32.偏心因子：0.192

33.Lennard-Jones参数（A）：9.951

34.Lennard-Jones参数（K）：150.5

35.溶度参数(J·cm^-3)^0.5：20.378

36.van der Waals面积（cm²·mol^-1）：4.990×10⁹

37.van der Waals体积（cm³·mol^-1）：34.710

38.气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：-95.4

39.气相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：270.44

40.气相标准生成自由能( kJ·mol^-1)：-68.8

41.气相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：50.88

42.液相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-124.26

43.液相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：178.7

44.液相标准生成自由能( kJ·mol^-1)：-70.42

45.液相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：100.0

毒理学数据

1.急性毒性^[16]

LD50：1600~2000mg/kg（大鼠经口）

LC50：88000mg/m³（大鼠吸入，1/2h）

2.刺激性^[17]

家兔经皮：810mg（24h），重度刺激。

家兔经眼：162mg，中度刺激。

3.亚急性与慢性毒性^[18] 

大鼠吸入4.69g/m³，每天8h，共75d，无病理改变。暴露时间增加，有轻度肝萎缩、脂肪变性和细胞浸润。

4.致突变性^[19]  微生物致突变：鼠伤寒沙门菌5700ppm。DNA抑制：人成纤维细胞5000ppm（1h）（连续）。DNA损伤：仓鼠卵巢3000ppm。姐妹染色单体交换：仓鼠肺5000ppm（1h）（连续性）

5.致畸性^[20]  大鼠孕后6~15d吸入给予最低中毒剂量（TCLo）1250ppm（7h），致肌肉骨骼系统和泌尿生殖系统发育畸形。

6.致癌性^[21]  IARC致癌性评论：G2B，可疑人类致癌物。

7.其他^[22]  大鼠吸入最低中毒浓度（TCLo）：1250ppm（7h）（孕6~15d），引起肌肉骨骼发育异常，泌尿生殖系统发育异常。

生态学数据

1.生态毒性^[23]

LC50：193mg/L（96h）（黑头呆鱼，动态）；310mg/L（96h）（黑头呆鱼，静态）；200~250mg/L（96h）（蓝鳃太阳鱼，静态）；224mg/L（48h）（水蚤）；256mg/L（96h）（糖虾）

2.生物降解性^[24]

好氧生物降解（h）：168~672

厌氧生物降解（h）：672~2688

3.非生物降解性^[25]

光解最大光吸收波长范围（nm）：220~250

空气中光氧化半衰期-高（h）：458~4584

一级水解半衰期（h）：704a

4.其他有害作用^[26]  该物质对环境有危害，在地下水中有蓄积作用。对水生生物应给予特别注意。还应注意对大气的污染。

分子结构数据

1、摩尔折射率：16.38

2、摩尔体积（cm³/mol）：67.8

3、等张比容（90.2K）：148.8

4、表面张力（dyne/cm）：23.1

5、极化率：6.49

计算化学数据

1、疏水参数计算参考值（XlogP）：1.5

2、氢键供体数量：0

3、氢键受体数量：0

4、可旋转化学键数量：0

5、拓扑分子极性表面积（TPSA）：0

6、重原子数量：3

7、表面电荷：0

8、复杂度：2.8

9、同位素原子数量：0

10、确定原子立构中心数量：0

11、不确定原子立构中心数量：0

12、确定化学键立构中心数量：0

13、不确定化学键立构中心数量：0

14、共价键单元数量：1

性质与稳定性

1.毒性很小，且中毒后苏醒较快，故可用作麻醉剂。对皮肤及黏膜有刺激性。年轻成年大鼠经口LD50：1.6mL/kg。空气中最高容许浓度500×10^-6。操作时应戴防毒面具，发现中毒后立即脱离现场，对症治疗。在甲烷的氯化物中最小。蒸气的麻醉性强，大量吸入会引起急性中毒，出现鼻腔疼痛、头痛、呕吐等症状。慢性中毒时会引起眼花、疲倦、食欲不振、造血功能受损、红血球减少。液体二氯甲烷与皮肤接触引起皮炎。大鼠吸入浓度90.5g/m3蒸气90分钟死亡。嗅觉阈浓度522mg/m3，工作场所最高容许浓度为1740mg/m3。

2.稳定性^[27]  稳定

3.禁配物^[28]  碱金属、铝

4.避免接触的条件^[29]  光照、潮湿空气

5.聚合危害^[30]  不聚合

6.分解产物^[31]  氯化氢、光气

贮存方法

储存注意事项^[32] 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过32℃，相对湿度不超过80%。保持容器密封。应与碱金属、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.甲烷氯化法：将甲烷、氯气与循环气混合后，送入反应器，于380～400℃进行热氯化反应。气体反应产物经冷却器冷却至70～80℃后，送入氯化氢吸收塔，用水吸收除去气体产物中的氯化氢，再送入碱洗塔，用碱液中和除去残留的盐酸和游离氯。经过净化后的气体产物经压缩、冷却、冷凝为粗氯化物。粗氯化物送入蒸馏工序，经各个蒸馏塔分别蒸出氯甲烷，二氯甲烷和三氯甲烷，不凝气除一部分放空外，其余与新料混合循环使用。控制操作条件为反应温度400～420℃，配料比CH4∶Cl2=4∶1，可得以二氯甲烷为主的产品。

2.甲醇氨化法：甲醇在气化器中气化后，同后续反应分离出的氯化氢混合，经催化剂氧化铝或以活性炭或浮石为载体的氯化亚酮或氯化锌，也可用载于活性炭上的磷酸为催化剂，在加氢氯化器中于350℃进行反应，生成氯甲烷。气态反应产物在水洗塔或碱洗塔中分别用冷水和氢氧化钠溶液洗涤，除去未反应的甲醇和氯化氢后，送入脱氢塔，用硫酸再次洗涤除去反应过程中生成的二甲醚和水，得到氯甲烷。氯甲烷与氯气在410～420℃反应，生成二氯甲烷和三氯甲烷，同时还生成少量四氯化碳。经骤冷，分成含二氯乙烷的液相和含未冷凝的氯化氢，未反应的氯甲烷，氯气的气相。气相分离出氯化氢、氯甲烷和氯气分别循环使用。液相先送入吸收塔用稀碱和水洗涤，除去四氯化碳，再送入精馏塔通过共沸蒸馏和精馏，分别获得二氯甲烷和三氯甲烷。

3.氯甲烷氯化氯甲烷氯化分光氯化和热氯化两种工艺。
光氯化是将氯甲烷与氯气在4000kW光照下进行反应，反应产物经碱洗、压缩、冷凝、干燥、精馏而得成品。
热氯化是将氯甲烷与氯气按(2～2.5)∶1(质量)配料，于反应温度为400℃，反应压力为0.2MPa下进行反应。反应产物经水洗、碱洗、压缩、冷凝、干燥、精馏而得成品。

4.以工业品二氯甲烷为原料，用原料体积的1／8～1／10的浓硫酸洗涤数次至酸层无色，再用5%的氢氧化钠溶液洗涤一次，用量为原料体积的1／5，用水洗涤二次。然后用无水氯化钙干燥，吸出清液后蒸馏，收集中间馏分，即得二氯甲烷纯品。

用途

1.本品除用于有机合成外，还广泛用作醋酸纤维素成膜，三醋酸纤维素抽丝，石油脱蜡，气溶胶和抗生素、维生素、甾族化合物生产中的溶剂，以及金属表面漆层清洗脱脂及脱膜剂。

2.用于谷物熏蒸和低压冷冻机及空调装置的制冷。在聚醚型尿烷泡沫塑料生产中用作辅助发泡剂，以及用作挤压聚砜型泡沫塑料的发泡剂。

3.用作溶剂、萃取剂、诱变剂。用于植物遗传研究。

4.具有良好的溶解力，是常用工业溶剂中毒性小、不燃性的低沸点溶剂，对很多树脂、石蜡和脂肪都具有良好的溶解能力。主要用作脱漆剂、石油脱蜡溶剂、热不稳定物质的萃取剂、羊毛中提取羊毛脂和从椰子中提取食用油的萃取剂、三乙酸纤维酯电影胶片的溶剂。还广泛用于醋酸纤维、氯乙烯纤维的制造、加工以及灭火剂、冷冻剂、乌洛托品等制造。

5.用于电子工业。常用作清洗去油剂。

6.由于沸点极低,是难燃性的溶剂而被广泛地使用。除了作航空发动机、精密机械等的洗涤溶剂外,还可作涂料的剥离剂,也还可和其他溶剂适当混合,用于各种工业洗涤。

7.也用作乙酯纤维溶剂、牙科局部麻醉剂、冷冻剂和灭火剂等，是层析分离的常用的洗脱剂和萃取分离的常用溶剂。

8.用作树脂及塑料工业的溶剂。^[33]

安全信息

危险运输编码：UN 1593 6.1/PG 3

危险品标志：易燃 有毒 有害

安全标识：S7 S16 S23 S45 S24/25 S36/S37

危险标识：R11 R40 R23/24/25 R39/23/24/25

文献

[1~33]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

备注

暂无

表征图谱