三甲氧基硼氢化钠 Sodium trimethoxyborohydride

编号系统

CAS号：16940-17-3

MDL号：MFCD00012422

EINECS号：241-003-9

RTECS号：暂无

BRN号：暂无

PubChem号：24853041

物性数据

1.       性状：白色粉末

2.       密度（g/mL,25℃）：未确定

3.       相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.       熔点（ºC）：230

5.       沸点（ºC,常压）：未确定

6.       沸点（ºC,14mmHg）：未确定

7.       折射率：未确定

8.       闪点（ºC）：未确定

9.       比旋光度（º）：未确定

10.    自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.    蒸气压（20ºC）：未确定

12.    饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13.    燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.    临界温度（ºC）：未确定

15.    临界压力（KPa）：未确定

16.    油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.    溶解性：溶于CH₂Cl₂和大多数有机溶剂，经常在CH₂Cl₂和THF溶剂中使用。

毒理学数据

暂无

生态学数据

暂无

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:4

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积27.7

7.重原子数量:8

8.表面电荷:0

9.复杂度:36

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:2

性质与稳定性

1.按规定使用不会分解，避酸、氧化剂、热、火焰、潮湿

2.是一种很稳定的硼试剂，可快速与强酸反应，但与水和醇的反应很缓慢。

贮存方法

密闭、阴凉、干燥处

合成方法

将NaH和(MeO)₃B在THF中一起回流来制备^[1]。

用途

NaBH(OMe)₃是有机合成中一个可供选择的还原剂，还原能力比NaBH₄稍强。虽然它可以将醛酮还原成为相应的醇和将酰氯还原成为醇或者醛，但这些功能已经被实验室的常备试剂NaBH₄和DIBAL-H所取代，不过NaBH(OMe)₃在有机合成中仍保持有几个独特的反应。

在烯烃的汞-溶剂化反应中，NaBH₄最常用于还原去汞过程。但是由于NaBH₄温和的还原能力，许多时候进行的还原反应不彻底，不仅影响反应的产率，而且后处理很不安全，使用NaBH(OMe)₃将大大改善该反应的结果 (式1)^[2]。如果在汞-溶剂化反应的还原去汞过程中再加入一个缺电子烯烃，使用NaBH(OMe)₃作为还原剂会发生“还原偶联反应”。分子内的“还原偶联反应”可以用于合成碳环化合物 (式2)^[3,4]。

NaBH(OMe)₃另一个重要的应用是还原断裂二苯基联硒的Se-Se键生成PhSe·自由基。这种原位产生的苯基硒自由基可以在温和的条件下裂解内酯化合物，高产率地生成有机硒-羧酸衍生物 (式3，式4)^[5~8]。

NaBH(OMe)₃有时也用于选择性还原反应。虽然有文献报道它能够在温和条件下还原活化的芳基羧酸酯^[9]，但是对脂肪酸酯相当惰性^[10,11]。它可以在酸酸酯的存在下选择性地将内酰胺还原成为相应的胺 (式5)。

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：易燃 刺激

安全标识：S16 S26 S33 S43 S36/S37/S39

危险标识：R11 R15 R36/37/38

文献

1. Brown, H. C.; Schlesinger, H. I.; Sheft, I.; Ritter, D. M. J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 192. 2. Stipa, P.; Finet, J. P.; Le Moigne, F.; Tordo, P. J. Org. Chem., 1993, 58, 4465. 3. Danishefsky, S.; Chackalamannil, S.; Uang, B. J. J. Org. Chem., 1982, 47, 2231. 4. Gallos, J. K.; Dellios, C. C.; Spata, E. E. Eur. J. Org. Chem., 2001, 79. 5. Pedersen, M. L.; Berkowitz, D. B. J. Org. Chem., 1993, 58, 6966. 6. Ley, S. V.; Priour, A. Eur. J. Org. Chem., 2002, 3995. 7. Ley, S. V.; Priour, A.; Heusser, C. Org. Lett., 2002; 4, 711. 8. Okeley, N. M.; Zhu, Y.; van der Donk, W. A. Org. Lett., 2000, 2, 3603. 9. Newkome, G. R.; Theriot, K. J.; Majestic, V. K.; Spruell, P. Anne; Baker, G. R. J. Org. Chem., 1990, 55, 2838. 10. Clayden, J.; Tchabanenko, K. Chem. Commun., 2000, 317. 11. Ahmed, A.; Bragg, R. A.; Clayden, J.; Tchabanenko, K. Tetrahedron Lett., 2001, 42, 3407. 12.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱