四正丁基氟化铵 Tetra-n-butylammonium fluoride

编号系统

CAS号：429-41-4

MDL号：MFCD00011747

EINECS号：207-057-2

RTECS号：暂无

BRN号：3570522

PubChem号：24860012

物性数据

1.性状：白色固体，极易吸湿。

2.密度（g/mL,25/4℃）： 0.953

3.相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：不可用

4.熔点（ºC）：62-63

5.沸点（ºC,常压）：不可用

6.沸点（ºC,5.2kPa）： 不可用

7.折射率： 1.456

8.闪点（ºC）： 不可用

9.比旋光度（º）： 不可用

10.自燃点或引燃温度（ºC）： 不可用

11.蒸气压（kPa,25ºC）： 不可用

12.饱和蒸气压（kPa,60ºC）： 不可用

13.燃烧热（KJ/mol）：不可用

14.临界温度（ºC）： 不可用

15.临界压力（KPa）： 不可用

16.油水（辛醇/水）分配系数的对数值：不可用 

17.爆炸上限（%,V/V）：不可用

18.爆炸下限（%,V/V）： 不可用

19.溶解性：溶于水、乙腈、THF。

毒理学数据

 

生态学数据

该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:12

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:18

8.表面电荷:0

9.复杂度:116

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:2

性质与稳定性

该试剂必须在通风橱中进行操作。

贮存方法

暂无

合成方法

1.通过氢氟酸水溶液与溴化四丁基铵的水溶液在离子交换树脂中反应制备而成。反应完毕后，将树脂用水反复洗涤，将洗脱液中水分蒸干即得油状产物。

2.将氢氟酸水溶液(10%W/V》慢慢加到100毫升四正丁基氢氧化铵水溶激中，直到pH开始下降。用稀氢氟酸(3%)滴定到ph7所得淡棕色溶液用水稀释至300毫升(约0.5M)。在冰中冷却，析出笼形的(n-C4H9)4NF.32.8细小晶体。过滤，用冰水洗涤，最后在空气中干燥。得72克，将母液浓缩，稀释至约0.5M冷却至0℃，还可以得第二份32克)笼形化合物。此笼形化合物可以在聚烯烃容器中O℃贮存几星期。

3.将25毫升工业品级10%四正丁基氢氧化按用稀的氢氟酸滴定至PH7-8.5。将溶液冷却至10℃，生成白色笼形化合物。滤去液体，将笼形化合物用冷水洗两次。在水泵抽吸下减去大部分水。所得糊状物在30-40℃/0.5mml和五氧化二磷作用下于燥15-20小时。无水的四丁基氟化按在五氧化二磷上贮存。

用途

1. 裂解保护基团。甲硅烷基化和消去反应的催化剂。制备硒代醛和硫代醛。

2. 强碱试剂。氟化剂。醇的硅烷化催化剂。分裂硅烷醚。磷酸酯保护基的脱保护。Aldol缩合、烷化反应、羟基酰化反应等中的碱试剂。

3.氟化四丁基铵(TBAF)^[1]在反应中可解离为(n-Bu)₄N⁺与F^–离子。它是一类常用的氟代试剂，可取代硝基、卤素等基团，但其取代性能比氰基弱。它还是一类常用的去硅烷基试剂。

氟取代反应  TBAF可用于绝大部分的氟取代反应。例如：由2-硝基-4-溴-吡啶制备2-氟-4-溴-吡啶 (式1)^[2]。温和的反应条件和较高的反应产率是采用TBAF为氟代试剂的主要原因。

去硅烷基反应  TBAF广泛用于去硅烷基的反应，这类反应通常可以在比较温和的条件下进行，且产率很高，是切断Si-O (式2)^[3]、Si-N等共价键的常用方法，也适用于杂原子 (式3)^[4]、羧基 (式4)^[5] 的去硅烷基化反应。

TBAF还是一种很强的脱烷硅化试剂，广泛用于切断Si-C键，特别是与双键或三键相邻的sp²-C-Si与sp³-C-Si键 (式5)^[6]。若将TBAF与过渡金属催化剂合用时，还可以使脱硅烷基反应与偶联反应同时进行 (式6)^[7]。

催化亲核取代反应  TBAF可以催化二硝基苯上的亲核取代反应，例如：对二硝基苯与三氟乙醇的反应 (式7)^[8]。其催化机理是先用氟取代一个硝基，然后三氟乙醇的羟基亲核进攻与氟相连的碳原子而得到目标产物。

安全信息

危险运输编码：UN 1759 8/PG 2

危险品标志：易燃 刺激 腐蚀

安全标识：S26 S27 S36/S37/S39

危险标识：R34 R36/37/38

文献

1. Amantini, D.; Beleggia, R.; Fringuelli, F.; Pizzo, F.; Vaccaro, L. J. Org. Chem., 2004, 69, 2896. 2. Kuduk, S. D.; DiPardo, R. M.; Bock, M. G. Org. Lett., 2005, 7, 577. 3. Wen, K.; Chow, S.; Sanghvi, Y. S.; Theodorakis, E. A. J. Org. Chem., 2002, 67, 7887. 4. Kimura, T.; Murai, T. J. Org. Chem., 2005, 70, 952. 5. Jonathan, C. T.; Carl, H. S.; Dennis, P. C. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 5518. 6. Heitzman, C. L.; Lambert, W. T.; Mertz, E.; Shotwell, J. B.; Tinsley, J. M.; Va, P.; Roush, W. R. Org. Lett., 2005, 7, 2405. 7. Denmark, S. E.; Tymonko, S. A. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 8004. 8. Tejero, I.; Huertas, I.; Gonzalez-Lafont, A.; Lluch, J. M.; Marquet, J. J. Org. Chem., 2005, 70, 1718. 9.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱