氯乙烯 chloroethylene

编号系统

CAS号：75-01-4

MDL号：MFCD00040415

EINECS号：200-831-0

RTECS号：KU9625000

BRN号：1731576

PubChem号：24889962

物性数据

1.性状：无色、有醚样气味的气体。^[1]

2.熔点（℃）：-153.8^[2]

3.沸点（℃）：-13.4^[3]

4.相对密度（水=1）：0.91^[4]

5.相对蒸气密度（空气=1）：2.2^[5]

6.饱和蒸气压（kPa）：343.5（20℃）^[6]

7.临界温度（℃）：151.5^[7]

8.临界压力（MPa）：5.60^[8]

9.辛醇/水分配系数：1.62^[9]

10.闪点（℃）：-78（OC）^[10]

11.引燃温度（℃）：472^[11]

12.爆炸上限（%）：33.0^[12]

13.爆炸下限（%）：3.6^[13]

14.溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯等多数有机溶剂。^[14]

15.Lennard-Jones参数（A）：4.3387

16.Lennard-Jones参数（K）：370.41

17.van der Waals面积（cm²·mol^-1）：4.740×10⁹

18.van der Waals体积（cm³·mol^-1）：32.030

19.气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：28.5

20.气相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：264.08

21.气相标准生成自由能( kJ·mol^-1)：41.1

22.气相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：53.60

23.气相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：241.89

毒理学数据

1.急性毒性^[15]  LD50：500mg/kg（大鼠经口）

2.刺激性  暂无资料

3.亚急性与慢性毒性^[16]  大鼠吸入30~40mg/m³蒸气，每天4h，5个月，20天后见心电图改变，心搏徐缓，心律不齐；4个半月后出现房室传导障碍。7900mg/m³，每天4h，每周5d，12个月，出现脑、肝、肺、肾病变及肿瘤。

TCLo：1ppm，每天4h，52周。

4.致突变性^[17]  微生物致突变：鼠伤寒沙门菌2000ppm（48h）。微粒体诱变：鼠伤寒沙门菌1%。细胞遗传学分析：人Hela细胞10mmol/L。

5.致畸性^[18]  大鼠孕后6~15d吸入最低中毒剂量（TCLo）500ppm（7h），致肌肉骨骼系统发育畸形。

6.致癌性^[19]  IARC致癌性评论：G1，确认人类致癌物

7.其他^[20]  大鼠吸入最低中毒浓度（TCLo）：500ppm（7h）（孕6~15d），引起胚胎毒性。小鼠吸入最低中毒浓度（TCLo）：500ppm（7h）（孕6~15d），引起胚胎毒性和肌肉骨骼发育异常。

生态学数据

分子结构数据

1、摩尔折射率：15.88

2、摩尔体积（cm³/mol）：68.0

3、等张比容（90.2K）：139.1

4、表面张力（dyne/cm）：17.5

5、极化率：6.29

计算化学数据

1、疏水参数计算参考值（XlogP）：1.5

2、氢键供体数量：0

3、氢键受体数量：0

4、可旋转化学键数量：0

5、互变异构体数量：

6、拓扑分子极性表面积（TPSA）：0

7、重原子数量：3

8、表面电荷：0

9、复杂度：10.3

10、同位素原子数量：0

11、确定原子立构中心数量：0

12、不确定原子立构中心数量：0

13、确定化学键立构中心数量：0

14、不确定化学键立构中心数量：0

15、共价键单元数量：1

性质与稳定性

1.易燃，能与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限3.6%-26.4%（体积分数）。遇明火、高温有燃烧爆炸的危险。有毒。在热、光及过氧化物、偶氮化物等引发剂作用下，可以本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合及乳液聚合。可以与丙烯酸、苯乙烯等进行共聚。还可进行加成、缩合、取代等反应。

2.氯乙烯分子中的氯原子不太活泼，但在铯和其他过渡金属的存在下，可将氯迅速交换。分子中的双键在自由基引发剂存在下可以进行聚合和共聚反应。可以发生加成反应、氧化反应和热解反应。有水存在时，可以发生水解反应，形成盐酸，产生强腐蚀性。

3.稳定性^[24]  稳定

4.禁配物^[25]  强氧化剂

5.避免接触的条件^[26]  受热

6.聚合危害^[27]  聚合

7.分解产物^[28]  氯化氢

贮存方法

储存注意事项^[29]  储存于阴凉、通风的易燃气体专用库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。

合成方法

(1)乙烯低温氯化法           先向乙烯通氯，在三氯化铁存在下制取二氯乙烷，在碱的醇溶剂中，二氯乙烷再脱氯化氢制取氯乙烯，其反应如下：二氯乙烷裂解要在600℃以上进行。它除了脱第一个氯化氢生产氯乙烯外，还发生脱第二个氯化氢反应而生成乙炔，因而使氯乙烯产率降低。为了提高产率，必须使用催化剂，如活性炭、硅胶等，这样反应可以温度480-520℃下进行，氯乙烯产率可达85%。
(2)乙烯高温氯化法           以乙烯、氯气为原料，经高温氯化生产氯乙烯，同时副产多种氯代烃溶剂。整个工艺过程分热氯化、冷氯化和氧氯化三部分。其过程如下。
      热氯化：乙烯、氯气和循环的二氯乙烷、三氯乙烷在热压反应釜内，于0.15MPa压力、374-495℃温度条件下反应，不用催化剂，生成氯乙烯经分离、精制而得产品，其佘二氯乙烷和三氯乙烷返回热压釜；氯化氢和未反应的乙烯送氧氯化工序。
      冷氯化：使热氯化工序来的二氯乙烯与氯气反应成四氯乙烷，或与氯化氢反应得1，1，1-三氯乙烷，反应也不需要催化剂。所得四氯乙烷经热裂解而得三氯乙烯，氯化氢则送氧氯化工序。
      氧氯化：以铜盐为催化剂，在0.2-0.78MPa、222-476℃温度下反应生成二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷和水，经分离得三氯乙烷、二氯乙烷产品，其佘氯代烃返回热氯化系统。
3、烯炔法      此法有两种。
(1)联合法      以乙烯、乙炔为原料，经氯化后，其中乙烯生成二氯乙烷；二氯乙烷裂解制氯乙烯，所副产的氯化氢与乙炔进行加成反应得氢乙烯，这样就可避免副产氯化氢。
      该法采用的原料一半来自电石乙炔，一半来自石油乙烯。因此采用电石法生产氯乙烯的工厂，转向石油路线时，用此法作为过渡阶段比较简便，可以利用原有设备。
      在国内采用重油为原料，经蓄热炉裂解，制成含乙烯25%-30%的混合气，再简易分离去除C3以上组分，制得的稀乙烯，与氯气在35-40℃、三氯化铁存在下，合成二氯乙烷。粗二氯乙烷经闪蒸精制，在管式炉内。其中副产氯化氢送往电石法氯乙烯工序合成氯乙烯。氯乙烯质量可达到聚合要求。
(2)混合烯炔法    以石脑油为原料，经2000℃的温度进行火焰裂解制得乙炔、乙烯混合气，在除去C3以上馏分和焦炭等杂质后，不经分离直接与氯化氢混合，在氯化汞催化剂存在下，乙炔与氯化氢反应生成氯乙烯，分离氯乙烯后的混合气体，通氯气与乙烯合成二氯乙烷；二氯乙烷再经热裂解得氯乙烯和氯化氢，氯化氢经提纯干燥后，送回，与混合气中的乙炔反应，用于合成氯乙烯。
裂解条件：炉温2000℃，常压，烯炔比1.2：1，烯烃产率48%-53%。氯乙烯产率：以乙炔计为95%-98%，以氯气计为99%，以乙烯计为95%-985；二氯乙烷转化率为50%，氯乙烯收率为96%。

4、电石乙炔法      以电石为原料制乙炔，在以活性炭为载体氯化汞催化剂存在下，与氯化加成而得。
配料摩尔比为：乙炔：氯化氢=1：（1.08-1.1）。乙炔和氯化氢按上述配比混合物后进行列管装有催化剂，借列管外的循环冷却水带走。反应气体中还含有未反应的氯化氢、乙炔和生成的乙醛、1，1-二氯乙烷及顺二氯乙烯、反二氯乙烯等化合物。反应后的粗氯乙烯气体，经水洗塔、碱洗塔，洗去气体中氯化氢及二氧化碳。碱洗后气体，通过干燥塔进行压缩全凝、液化，液体氯乙烯分别送入低沸点塔及高沸点塔，去除高、低沸点物即得聚合级氯乙烯单体。消耗定额（kg/t）：乙炔429，氯化氢680，氯化汞2。

用途

1.主要用以制造聚氯乙烯的均聚物和共聚物。也可与乙酸乙烯酯、丁二烯等共聚，还可用作染料及香料的萃取剂。用作多种聚合物的共聚单体，塑料工业的重要原料，也可用作冷冻剂等。

2.塑料工业的重要原料，主要用于生产聚氯乙烯树脂。与醋酸乙烯、偏氯乙烯、丁二烯、丙烯腈、丙烯酸酯类及其他单体共聚生成共聚物，也可用作冷冻剂等。

3.主要用于制造聚氯乙烯。也可与乙酸乙烯酯、丁二烯、丙烯腈、丙烯酸酯、偏氯乙烯等共聚，制造胶黏剂、涂料、食品包装材料、建筑材料等。还可用作染料及香料的萃取剂。

4.用作塑料原料及用于有机合成，也用作冷冻剂等。^[30]

安全信息

危险运输编码：UN 1086 2.1

危险品标志：很易燃 有毒

安全标识：S45 S53 S36/S37

危险标识：R11 R12 R45 R23/24/25 R39/23/24/25

文献

[1~30]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

备注

暂无

表征图谱

核磁氢1 (1/1)