次磷酸 Hypophosphorus acid

编号系统

CAS号：6303-21-5

MDL号：MFCD02183592

EINECS号：228-601-5

RTECS号：SZ6400000

BRN号：暂无

PubChem号：暂无

物性数据

1.性状：无色油状液体或潮解性结晶，商品为50%的水溶液。^[1]

2.熔点（℃）：26.5^[2]

3.沸点（℃）：130^[3]

4.相对密度（水=1）：1.439^[4]

5.饱和蒸气（kPa）：＜2.27（20℃）^[5]

6.辛醇/水分配系数：-1.720^[6]

7.溶解性：与水混溶。^[7]

毒理学数据

1.急性毒性 暂无资料

2.刺激性 暂无资料

生态学数据

1.生态毒性  暂无资料

2.生物降解性  暂无资料

3.非生物降解性  暂无资料

4.其他有害作用^[8]  该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1、疏水参数计算参考值（XlogP）：-0.7

2、氢键供体数量：1

3、氢键受体数量：2

4、可旋转化学键数量：0

5、互变异构体数量：2

6、拓扑分子极性表面积（TPSA）：37.3

7、重原子数量：3

8、表面电荷：1

9、复杂度：10.3

10、同位素原子数量：0

11、确定原子立构中心数量：0

12、不确定原子立构中心数量：0

13、确定化学键立构中心数量：0

14、不确定化学键立构中心数量：0

15、共价键单元数量：1

性质与稳定性

1.是一种还原剂。熔化热970 KL/moL；强一元酸。商品为50%的水溶液。相对密度1.294。水溶液呈酸性，在常温下在空气中可逐渐氧化。溶于水、乙醇和乙醚。

2.与H发孔剂接触会引起燃烧。遇氧化剂激烈反应而燃烧。受高热分解剧毒的磷化氢气体，甚至爆炸。有腐蚀性。次磷酸往往添加在清凉饮料中，因为不被吸收。所以危险性小，但特别浓的次磷酸会伤害胃肠。不慎溅入眼睛或皮肤接触要用大量水冲洗。生产操作人员要穿戴防护服等劳保用品。生产设备密闭，车间通风良好。将固体的酸加热到130～140℃，则歧化分解为PH3和H3PO4。极易溶于水。是相当强的一元酸(K=9×10-2)。

3.稳定性^[9]  稳定

4.禁配物^[10]  强氧化剂、强碱

5.避免接触的条件^[11]  受热

6.聚合危害^[12]  不聚合

7.分解产物^[13]  氧化磷

贮存方法

储存注意事项^[14]  储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、碱类分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.向填有阳离子交换树脂的玻璃柱通水湿润，然后通入5mol/L的盐酸溶液进行洗涤，再用水洗净。让20%的此磷酸钠试剂缓慢通过交换树脂后，将流出的酸和洗液合并，蒸发浓缩，并在五氧化二磷环境中真空脱水、冷却结晶。纯度可达98%。

2.向5%左右的次磷酸钡溶液中，边搅拌边加入25%的稀硫酸溶液，至Ba²⁺离子完全沉淀静置沉淀完全后，析出上层清液，加热蒸发浓缩至元体积的10%，当温度达105 ºC时，迅速过滤，然后升温至110 ºC。维持15min，再升温至130 ºC，维持10min（注意：蒸发过程中要保持不沸腾）。停止加热，过滤，滤液冷却至-2～-3 ºC，所得结晶即为成品。

3.取285g Ba(H2PO2)2溶于5L水中，再取100g浓硫酸用水冲稀3～4倍后加入，搅拌均匀并静置一日。用虹吸法小心地将溶液吸出，在瓷蒸发皿上蒸发，直到剩余溶液体积仅为原体积的1/10。然后转移到铂皿中，在搅拌下蒸发直到溶液温度达到105℃。将溶液趁热过滤，无色滤液在继续搅拌下蒸发浓缩(勿热至沸腾)，温度升到110℃时保温15min。继续升至130℃，保温10min。稍冷，将其滤入磨口玻璃瓶中。将玻璃瓶冷却到零下几度，有结晶析出(如果还不结晶，可用玻璃棒摩擦瓶壁，并放置。

4.将磷化钙与稀盐酸作用生成的磷化氢通入搅拌的碘悬浮液中，直至碘的颜色消失。在减压(40mm)下重复蒸馏，蒸去碘-化氢和过氧化氢，剩下的残余物为纯的次磷酸。

5.在一根内径约25厘米、长约25厘米、下面有排液活塞的管(它的顶端膨大成球形)中塞着一个棉花团，在棉花团以上装入约70克市售的阳离子交换树脂。把管中完全装满水。当树脂膨润了几小时之后，打开排液活塞，让5N的盐酸由球形部分流到树脂层中，使树脂完全淹没在酸中。15分钟后将酸排出，换蒸馏水浸洗，直到放出的洗涤水中不再含酸为止。将树脂层中的水完全排掉，关上活塞。加入15克次磷酸钠溶于60毫升蒸馏水的溶液，并摇动它以除去树脂层中的空气泡。过15分钟后，让溶液慢慢地滴下，先用50毫升蒸馏水淋洗后，再用25毫升蒸馏水淋洗二将所得的游离次磷酸溶液过滤后，先在水浴上蒸发。以后进一步脱水可按西蒙和费埃的方法在高度真空中在五氧化二磷上蒸发，直到五氧化二磷变为红棕色止(次磷酸稍有些挥发，它被五氧化二磷吸收后与五氧化二磷反应而产生红棕色)。然后将它放在冷剂中使它结晶。把析出的结晶放在冷却了的陶质盘上以除去沾附的母液，将它熔化，再冷却使它结晶。如此制得的结晶约含98%的次磷酸。
再用蒸馏水将树脂层淋洗2次(每次用50毫升水)之后，用5N盐酸处理使它再活化。然后用水彻底淋洗到完全不含酸，即可再使用。用此法制备次酸磷时，最好是至少用60克次磷酸钠，分作4份来操作。这个方法的优点是可以立刻就获得纯的游离酸的溶液。
因为蒸发是在高度真空中进行的，所以可以保证次磷酸不起分解，因此制剂中也不会含有即使是痕量的亚磷酸和磷酸。

用途

1.用于强还原剂，用于制次磷酸钠、次磷酸钙等次磷酸盐。

2.用于电镀浴。制药。还原剂。通用试剂。

3.强还原剂。重氮盐的还原(脱重氮基)，还原消去多硝基化合物芳环上的卤素。

4.用作还原剂，用于生产次磷酸盐，用于制药工业等。^[15]

安全信息

危险运输编码：UN 3264 8/PG 2

危险品标志：腐蚀

安全标识：S26 S45 S36/S37/S39

危险标识：R34

文献

[1~15]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

备注

暂无

表征图谱