氯甲酸乙酯 Ethyl chlorocarbonate

编号系统

CAS号：541-41-3

MDL号：MFCD00000644

EINECS号：208-778-5

RTECS号：LQ6125000

BRN号：385653

PubChem号：暂无

物性数据

1.性状：无色透明液体，有刺激性气味。^[11]

2.熔点（℃）：-80.6^[12]

3.沸点（℃）：95^[13]

4.相对密度（水=1）：1.14^[14]

5.相对蒸气密度（空气=1）：3.74^[15]

6.饱和蒸气压（kPa）：2.98（25℃）^[16]

7.燃烧热（kJ/mol）：-1280^[17]

8.临界温度（℃）：235^[18]

9.临界压力（MPa）：4.5^[19]

10.辛醇/水分配系数：0.63^[20]

11.闪点（℃）：16（CC）^[21]

12.引燃温度（℃）：500^[22]

13.爆炸上限（%）：27.5^[23]

14.爆炸下限（%）：3.2^[24]

15.溶解性：不溶于水，溶于苯、氯仿、乙醚等多数有机溶剂。^[25]

16.溶度参数(J·cm^-3)^0.5：22.215

17.van der Waals面积（cm²·mol^-1）：7.470×10⁹

18.van der Waals体积（cm³·mol^-1）：50.720

19.液相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-505.2

20.液相标准热熔(J·mol^-1·K^-1) ：198.6

毒理学数据

1、急性毒性：大鼠经口LD50：270 mg/kg，除致死剂量外无详细说明；大鼠经吸入LC50：840 mg/m3/1H，肺，胸部或呼吸-肺的变化，总重量营养代谢-体重减轻或体重增加减少；小鼠经吸入LCLo：2260 mg/m3/10M，除致死剂量外无详细说明；小鼠经腹腔LDLo：15mg/kg，除致死剂量外无详细说明；兔子经皮肤LD50：7120 mg/kg，除致死剂量外无详细说明；

2、吸入、食入或经皮肤吸收的中毒表现为眼睛及上呼吸道有刺激作用。高浓度时可发生肺水肿。

3.急性毒性^[26]

LD50：270mg/kg（大鼠经口）；7120mg/kg（兔经皮）

LC50：840mg/m³（大鼠吸入，1h）

生态学数据

1.生态毒性  暂无资料

2.生物降解性^[27]  好氧生物降解（h）：672~2688

3.非生物降解性^[28]

空气中光氧化半衰期（h）：44.5~445

一级水解半衰期（h）：0.55

分子结构数据

1、摩尔折射率：22.57

2、摩尔体积（cm³/mol）：92.9

3、等张比容（90.2K）：214.6

4、表面张力（dyne/cm）：28.4

5、极化率（10^-24cm³）：8.94

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:1.5

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:2

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积26.3

7.重原子数量:6

8.表面电荷:0

9.复杂度:52.8

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.易燃、有毒、有腐蚀性，遇明火、高热易引起燃烧并放出有毒气体。能被水逐渐分解。

2.能被水缓慢水解成二氧化碳和盐酸，低温保存，温度过高会分解成二氧化碳和氯乙烷。该试剂易燃，吸入或皮肤吸收均有很大毒害，有刺激性气味，能产生催泪效果。

3.稳定性^[29]  稳定

4.禁配物^[30]  酸类、强碱、水、醇类、胺类

5.避免接触的条件^[31]  潮湿空气

6.聚合危害^[32]  不聚合

7.分解产物^[33]  氯化氢、光气

贮存方法

储存注意事项^[34]  储存于阴凉、干燥、通风良好的专用库房内，实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。包装要求密封，不可与空气接触。应与酸类、碱类、醇类、胺类等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

由乙醇与光气反应而得。光气与无水乙醇进行酯化反应生成氯甲酸乙酯，然后经脱除杂质、脱水、分馏等精制过程得成品。

用途

1. 用于照相工业作溶剂、有机合成中间体。

2. 甾醇平伏羟基的酸化，酸亚胺的烷化，吡咯环和羧酸的乙氧羰基化及氨基甲酸酯和混合酸酐的制备等。

3. 用于制取氨基甲酸乙酯、甲酸二乙酯等，也用于医药、农药以及浮选剂等。

4. 氯甲酸乙酯能实现多种亲核试剂如羧酸、酯、乙腈、二噻烷、酮、烯胺、亚胺、砜、铜试剂、锡试剂、格氏试剂、呋喃和炔的的乙氧羰基化反应；氯甲酸乙酯还能实现醇、羰基、胺和环乙亚胺的酰化反应，以及三级胺的断裂反应。

氯甲酸乙酯能够与含有活泼亚甲基的化合物有效作用实现乙氧羰基化反应。通常烷基和芳基羧酸都能用非亲核性碱二异丙基氨基锂LDA处理实现α-H的活化，进而与氯甲酸乙酯反应得到丙二酸的单酯化产物 (式1)^[1]。α-锂化腈、羧醛和1,3-二噻烷则能与氯甲酸乙酯直接作用实现乙氧羰基化反应 (式2)^[2]。

除了含活泼亚甲基的化合物外，乙烯基阴离子也能与氯甲酸乙酯有效反应，如乙烯基铜在Pd(0)催化下与氯甲酸乙酯作用得到α,β-不饱和酯的反应 (式3)^[3]，又如，乙烯基锆在CuCl/Pd(0)催化下与氯甲酸乙酯作用得到双官能化的烯烃 (式4)^[4]。和芳基、乙烯基和杂环锡试剂也能在金属钯配合物催化下高产率地得到邻位不饱和乙酯产物 (式5)^[5]。

此外，格氏试剂、烷基锂试剂和有机铝试剂也都能实现对底物sp²-碳的活化，从而与氯甲酸乙酯发生乙氧酯化反应 (式6，式7)^[6,7]。

氯甲酸乙酯还能实现对含O、N和S官能团的酰化反应，如环己酮用锂试剂处理得到锂化烯醇式结构，进而与氯甲酸乙酯作用实现O上的乙酯反应 (式8)^[8]。

环乙亚胺在碱性环境下能与氯甲酸乙酯直接作用，发生N上的乙酯化反应 (式9)^[9]。

氯甲酸乙酯与羧酸在碱性条件下能直接反应生成混和酸酐，进而能够实现其它反应，如制备酰基叠氮化合物 (式10)^[10]。

5.用于有机合成及用作溶剂。^[35]

安全信息

危险运输编码：UN 1182 6.1/PG 1

危险品标志：易燃 极毒

安全标识：S9 S16 S26 S28 S33 S45 S36/S37/S39

危险标识：R11 R22 R26 R34

文献

1. Krapcho, A. P.; Jahngen, E. G. E.; Kashdan, D. S. Tetrahedron. Lett., 1974, 15, 2721. 2. Seebach, D.; Corey, E. J. J. Org. Chem., 1975, 40, 231. 3. Jabri, N.; Alexakis, A.; Normant, J. F. Tetrahedron, 1986, 42, 1369 4. Takahashi, T.; Xi, C.; Ura, Y.; Nakajima, K. J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 3228. 5. Balas, L.; Jousseaume, B.; Shin, H.-A.; Verlac, J.-B.; Wallian, F. Organometallics, 1991, 10, 366. 6. Martin, S. F.; Zinke, P. W. J. Org. Chem., 1991, 56, 6600. 7. Zweifel, G.; Lynd, R. A. Synthesis, 1976, 625. 8. Olofson, R. A.; Cuomo, J.; Bauman, B. A. J. Org. Chem., 1978, 43, 2073. 9. Laurent, A.; Mison, P.; Nafti, A.; Cheikh, R. B.; Chaabouni, R. J. Chem. Res. (M), 1984, 3164. 10. Weinstock, J. J. Org. Chem., 1961, 26, 3511. [1~10]参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [11~35]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

备注

暂无

表征图谱