1,2-乙二硫醇 1,2-Ethanedithiol

编号系统

CAS号：540-63-6

MDL号：MFCD00004892

EINECS号：208-752-3

RTECS号：KI3325000

BRN号：505946

PubChem号：暂无

物性数据

1.       性状：透明至淡绿色液体

2.       密度（g/ cm³,25/4℃）：1.123

3.       相对蒸汽密度（g/cm³,空气=1）：未确定

4.       熔点（ºC）：-41

5.       沸点（ºC,常压）：144-146

6.       沸点（ºC,8kPa）：未确定

7.       折射率：1.558

8.       闪点（ºF）：122

9.       比旋光度（º）：未确定

10.    自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.    蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

12.    饱和蒸气压（kPa,55.1ºC）：未确定

13.    燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.    临界温度（ºC）：未确定

15.    临界压力（KPa）：未确定

16.    油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.    溶解性：不溶于水，混溶于油脂,溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯及碱溶液。

毒理学数据

急性毒性：小鼠经口LD50：342mg/kg，除致死剂量外无详细说明；

小鼠经腹腔LC50：50mg/kg，除致死剂量外无详细说明；

小鼠经静脉LC50：56200ug/kg，除致死剂量外无详细说明；

生态学数据

该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。

分子结构数据

1、   摩尔折射率：27.10

2、   摩尔体积（cm³/mol）：89.6

3、   等张比容（90.2K）：215.4

4、   表面张力（dyne/cm）：33.3

5、   极化率（10^-24cm³）：10.74

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:0.8

2.氢键供体数量:2

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:1

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积2

7.重原子数量:4

8.表面电荷:0

9.复杂度:6

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.按规格使用和贮存，不会发生分解，避免与氧化物接触。

2.试剂有臭味，吸入会导致胸痛、头痛、恶心、肺水肿。LD₅₀ 342 mg/kg；应在通风橱中操作。

贮存方法

0-5°C冷藏保存

合成方法

1.先由二溴乙烷与硫脲合成二异硫脲乙烷溴化物，再经氢氧化钠、硫酸处理得到1,2-二巯基乙烷。

2.将硫脲和95%的乙醇加热回流至清亮，停止加热，不断搅拌下，慢慢加入二溴乙烷 （ 二溴乙烷用量为硫脲物质量的1／2） 。2h后反应结束，将析出的结晶在搅拌下加到25%～30%的氢氧化钠溶液中，回流反应6h，换上蒸馏装置，慢慢加入稀硫酸溶液至反应物对刚果红试纸呈酸性，再多加20%的酸，加完后，进行水蒸气蒸馏，静置分层，分出油层，水层用乙醚萃取，回收的乙醚层与油层合并，用无水氯化钙干
燥后减压蒸馏，收集2.67MPa下60～145℃的馏分，再进行常压蒸馏，收集148～150℃馏分，即为成品。
过程反应式为：

 

用途

1、用于有机合成和生化研究。用作金属络合剂。

2、1,2-乙二硫醇与醛、酮和缩醛发生缩合反应，生成1,3-二噻戊烷，用于羰基保护 (式1，式2)^[1,2]。其稳定性、缩合选择性和羰基再生条件与1,3-丙二硫醇^[3]相似。可用烯酮二硫缩醛和/或二硫代原内酯保护酯和内酯。

1,3-二噻戊烷的在Raney镍、氨基钠或钠/肼条件下，直接脱硫反应使C=O还原成CH₂ (式3~式5)^[4]。

在吡啶氢氟酸和温和氧化剂作用下，1,2-乙二硫醇生成偕二氟化合物 (式6)^[5]。1,3-二噻戊烷反应慢，产率更低。

酰基氯、酸酐、酯和原酸酯用1,2-乙二硫醇和Lewis酸处理，生成亲电1,3-Dithiolenium阳离子，该阳离子又可与不同类型的碳亲核试剂反应。在一级氨甲酰存在条件下，可发生吲哚选择性的甲酰化反应 (式7)^[6]。

在水中，用十二烷基苯磺酸 (DBSA) 作为催化体系可以使二硫缩醛反应，在水介质中可用于保护羰基化合物 (式8)^[7]。

在碘催化作用下，1,2-乙二硫醇可以与酮和醛、缩酮醇和酮、醛和THP醚、酯和醛发生选择性反应 (式9~式11)^[8]。

安全信息

危险运输编码：UN 3071 6.1/PG 2

危险品标志：有毒

安全标识：S26 S45 S36/S37

危险标识：R10 R23 R36 R21/22

文献

1. Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 3nd ed.; John Wiley ＆ Sons, Inc: New York, 1999. p 201. 2. (a) Oida, T.; Tanimoto, S.; Terao, H.; Okano, M. J. Chem. Soc., Perkin Trans, 1986, 1715. (b) An exception; Barton, D. H. R.; Bielska, M. T.; Cardoso, J. M.; Cussans, N. J.; Ley, S. V. J. Chem. Soc. Perkin Trans I, 1981, 1840. 3. Liu, H. J.; Yeh, W. L.; Chew, S. Y. Tetrahedron Lett., 1993, 34, 4435. 4. (a) Sato, T.; Otera, J.; Nozaki, H. J. Org. Chem., 1993, 58, 4971. (b) Ni, Z. J.; Luh. T. Y. Org. Syn., 1992, 70, 240. (c) Bellesia, F.; Boni, M.; Ghelfi, F.; Pagnoni, U. M. Tetrahedron, 1993, 49, 199. 5. (a) Sondej, S. C.; Katzenellenbogen, J. A. J. Org. Chem., 1986, 51, 3508. (b) Jeko, J.; Timar, T.; Jaszberenyi, J. C. J. Org. Chem., 1991, 56, 6748. 6. Houghton, R. P.; Dunlop, J. E. Synth. Comun., 1990, 20, 1. 7. Manabe, K.; Iimura, S.; Sun, X. M.; Kobayashi, S. J. Am.Chem. Soc., 2002, 124, 11971. 8. Firouzabadi, H.; Iranpoor, N.; Hazarkhani, H. J. Org. Chem., 2001, 66, 7527. 9.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱