乙基锂 Ethyllithium

编号系统

CAS号：811-49-4

MDL号：MFCD00053747

EINECS号：212-370-2

RTECS号：暂无

BRN号：暂无

PubChem号：暂无

物性数据

1.      性状：无色或黄色有溶剂气味液体

2.      密度（g/mL,25℃）：0.862

3.      相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.      熔点（ºC）：95

5.      沸点（ºC,常压）：未确定

6.      沸点（ºC,18mmHg）：172

7.      折射率(n20/D)：1.49-1.493

8.      闪点（ºC）：25

9.      比旋光度（º）：未确定

10.   自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.   蒸气压（mmHg,25ºC）：未确定

12.   饱和蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

13.   燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.   临界温度（ºC）：未确定

15.   临界压力（KPa）：未确定

16.   油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.   溶解性：与水反应强烈,它溶于大多数有机溶剂中，通常在THF和乙醚中使用。

毒理学数据

暂无

生态学数据

暂无

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:3

8.表面电荷:0

9.复杂度:2.8

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:2

性质与稳定性

1.避免与不相容材料火源，湿空气，空气，水，光接触。

2.与强氧化剂，水，酸类，醇类，二氧化碳，卤素，卤化物反应。

3.试剂干燥固体暴露在空气中极易着火。溶液易燃、有腐蚀性，遇水剧烈反应，因此应立即使用。低温下储藏一周，会有近一半的试剂转化为乙烷、乙烯和乙醛。

贮存方法

密封贮藏，储存在阴凉、干燥地方，冷藏，远离火源，易燃易爆区，腐蚀性领域。常用氮气保护。

合成方法

通过卤代烷与金属锂制备得到。

用途

亲核加成反应  乙基锂可以作为亲核试剂与α,β-不饱和酮进行1,2-加成 (式1)^[1]，有铜催化时则进行1,4-加成^[2]。如果加入六甲基磷酸三酰胺 (HMPA)，会提高1,4-加成的选择性，这种选择性也受溶剂配位能力的影响。在与β-苯基α,β-不饱和醛反应时，也可以在α-位进行加成 (式2)^[3]。

在–78 ^oC条件下，乙基锂与α,β-不饱和糖酯反应，可得到高产率的1,4-加成产物。同时，非对映异构体立体选择性也非常高 (96% ee) (式3)。如果在乙基格氏试剂并有铜试剂存在的条件下，则产生另一种构型的化合物^[4]。

乙基锂与乙炔、CO₂一起反应，或者与异氰酸反应，可以得到共轭烯酸 (式4)^[5,6]，但产率比较低，所得到的烯键为顺式。

亲核取代反应  在取代的环丁烯中，苯磺酰基可以作为离去基团被乙基锂取代 (式5)^[7]。

与酯作用时，乙基锂可以取代烷氧基，最终得到三级醇 (式6)^[8]。

与羧酸反应时，可以形成酮 (式7)^[9]。

与酰胺反应时，则使酰胺键断裂，形成酮(式8)^[10,11]。

与杂原子结合  乙基锂与四配位盐{[(CH₂)₄P(CH₂)₄]⁺Cl^–}在–60 ^oC下反应，将得到螺环五配位有机膦烷化合物{EtP[(CH₂)₄]₂}，但是产率较低 (式9)^[12]。

安全信息

危险运输编码：UN 3399 4.3/PG 2

危险品标志：很易燃 有毒

安全标识：S45 S53 S62 S36/S37

危险标识：R11 R45 R46 R65 R36/38 R48/23/24/25

文献

1. Rezgui, F.; El Gaied, M. M. J. Chem. Res. (S), 1999, 576. 2. Kanai, M.; Nakagawa, Y.; Tomioka, K. Tetrahedron, 1999, 55, 3831. 3. Bremand, N.; Mangeney, P.; Normant, J. F. Tetrahedron Lett., 2001, 42, 1883. 4. Totani, K.; Asano, S.; Takao, K.; Tadano, K. Synlett, 2001, 11, 1772. 5. Smith, A. B. III; Zheng, J. Synlett, 2001, 1019. 6. Snider, B. B.; Song, F. Org. Lett., 2001, 3, 1817. 7. Knapp, K. M.; Goldfuss, B.; Knochel, P. Chem. Eur. J., 2003, 9, 5259. 8. He, Z.; Yi, C. S.; Donaldson, W. A. J. Org. Chem., 2003, 5, 1567. 9. Beier, P.; O’Hagan, D. Chem. Commun., 2002, 1680. 10. Vicario, J. L.; Rodriguez, M.; Badía, D.; Carrillo, L.; Reyes, E. Org. Lett., 2004, 6, 3171. 11. Badioli, M.; Ballini, R.; Bartolacci, M.; Giovanna Bosica, G.; Torregiani, E.; Marcantoni, E. J. Org. Chem., 2002, 67, 8938. 12. Monkowius, U.; Mitzel, N. W.; Schier, A.; Schmidbaur, H. J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 6126. 13.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱