戴斯-马丁试剂 Dess-Martin periodinane

编号系统

CAS号：87413-09-0

MDL号：MFCD00130127

EINECS号：暂无

RTECS号：暂无

BRN号：4548207

PubChem号：24856593

物性数据

1.      性状：固体

2.      密度（g/mL25 ºC）：1.369

3.      相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.      熔点（ºC）：130-133

5.      沸点（ºC,常压）：未确定

6.      沸点（ºC760mmHg）：未确定

7.      折射率：未确定

8.      闪点（ºF）：＞221

9.      比旋光度（º）：未确定

10.   自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.   蒸气压（kPa,）：未确定

12.   饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13.   燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.   临界温度（ºC）：未确定

15.   临界压力（KPa）：未确定

16.   油水（正辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.   溶解性：微溶于CH₂Cl₂、CHCl₃、MeCN、THF，不溶于芳香烃或脂肪烃和醚类溶剂。通常在CH₂Cl₂中使用。

毒理学数据

暂无

生态学数据

暂无

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:2.7

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:8

4.可旋转化学键数量:6

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积105

7.重原子数量:22

8.表面电荷:0

9.复杂度:499

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

对空气和湿气比较敏感。虽然敏感的程度不会影响试剂的转移过程，但是需要尽可能少地暴露在空气和湿气中。建议该试剂在低温和氮气保护下保存，在通风橱中进行反应。

贮存方法

0-6°C冷藏、密闭、干燥处、惰性气体的环境中

合成方法

以邻碘苯甲酸为原料，通过两步反应来合成。由于合成过程中存在有爆炸的可能性，因此最好严格按照最近Org. Synth.^[1] 刊出的标准实验步骤来进行操作。

用途

戴斯-马丁高碘烷(DMP)是现代有机合成中应用最为广泛的、温和型和高选择性氧化剂之一，主要用于将醇氧化成为相应的醛和酮^[2,3]。该试剂的广泛使用受到一些障碍，但是这些障碍不是来自于试剂的性质，而是由于试剂的制备具有潜在的爆炸可能性以及商品试剂相当昂贵的原因。

醇被DMP 氧化成羰基的反应机理中第一步是醇的烷氧基与DMP中的一个乙酰氧基发生置换。进而另一个乙酰氧基发生离去时，与醇羟基相连的碳原子上的质子被转移到乙酰氧基上，同时醇被氧化成为相应的醛和酮。所以，该氧化过程不仅完全避免了过度氧化反应的发生，而且具有相当高的化学选择性。

DMP 对醇的氧化反应条件非常温和，一般在低温下加料，在室温下反应。大多数反应在数分钟至数小时内完成，产率正常维持在较高或者非常高的水平。由于DMP在氧化反应完成后有乙酸和碘的生成，后处理时可使用Na₂CO₃和Na₂S₂O₃ 水溶液进行洗涤除去乙酸和碘 (式1, 式2)^[4,5]。

但是，对带有酸敏性官能团的醇化合物而言，在DMP 的氧化反应中加入适量的吡啶来中和生成的乙酸会明显地提高反应产物的产率。在该条件下，酸敏性羟基保护基、缩醛、双键、炔键和酯基官能团均不受到任何影响^[6~10]。在文献[6]报道的一个天然产物的全合成中，DMP 对醇的氧化反应被应用了三次 (式3~式6)^[4,5]。

安全信息

危险运输编码：UN 1593 6.1/PG 3

危险品标志：有害

安全标识：S26 S36

危险标识：R20/21/22 R36/37/38

文献

1. Boeckman, R. K., Jr.; Shao, P.; Mullins, J. J. Org. Synth., 2000, 77, 141. 2. Dess, D. B.; Martin, J. C. J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 7277. 3. Dess. D. B.; Martin, J. C. J. Org. Chem., 1983, 48, 4155. 4. Crimmins, M. T.; Siliphaivanh, P. Org. Lett., 2003, 5, 4641. 5. Lewis, A.; Stefanuti, I.; Swain, S. A.; Smith, S. A.; Taylor, R. J. K. Org. Biomol. Chem., 2003, 1, 104. 6. Defosseux, M.; Blanchard, N.; Meyer, C.; Cossy, J. J. Org. Chem., 2004, 69, 4626. 7. McGarvey, G. J.; Stepanian, M. W.; Bressette, A. R.; Sabat, M. Org. Lett., 2000, 2, 3453. 8. Liu, K.; Zhou, H.; Wu, Y.; Yao, Z. J. Org. Chem., 2003, 68, 9528. 9. Hubbs, J. L.; Heathcock, C. H. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 12836. 10. Minguez, J. M.; Kim, S.-Y.; Giuliano, K. A.; Balachandran, R.; Madiraju, C.; Day, B. W.; Curran, D. P. Bioorg. Med. Chem., 2003, 11, 3335. 11.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱