叔丁基二甲基氯硅烷 t-Butyldimethylchlorosilane

编号系统

CAS号：18162-48-6

MDL号：MFCD00000501

EINECS号：242-042-4

RTECS号：VV2000000

BRN号：505999

PubChem号：24851889

物性数据

1. 性状：白色~类白色晶体粉末

2. 密度（g/mL,25/4℃）： 未确定

3. 相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4. 熔点（ºC）： 88

5. 沸点（ºC,常压）：125

6. 沸点（ºC,5.2kPa）：未确定

7. 折射率：未确定

8. 闪点（ºC）：22

9. 比旋光度（º）：未确定

10. 自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11. 蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

12. 饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13. 燃烧热（KJ/mol）：未确定

14. 临界温度（ºC）：未确定

15. 临界压力（KPa）：未确定

16. 油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17. 爆炸上限（%,V/V）：未确定

18. 爆炸下限（%,V/V）：未确定

19. 溶解性：溶于大多数有机溶剂，通常在CH₂Cl₂、THF和DMF 中使用。

毒理学数据

1、急性毒性：小鼠腹腔LDLo：1000 mg/kg

生态学数据

通常对水体是稍微有害的，不要将未稀释或大量产品接触地下水，水道或污水系统，未经政府许可勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

1、   摩尔折射率：43.37

2、   摩尔体积（cm³/mol）：174.7

3、   等张比容（90.2K）：363.5

4、   表面张力（dyne/cm）：18.7

5、   极化率（10^-24cm³）：17.19

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:1

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:8

8.表面电荷:0

9.复杂度:81

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.常温常压下稳定

避免的物料：水分/潮湿 氧化物 酒精 碱

2.对湿气敏感，带有刺激性味道。建议在无水体系中使用，在通风橱中操作和使用。

贮存方法

保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。存放于惰性气体环境中。防湿。远离氧化剂。

合成方法

1. 制二甲基二氯硅烷将170克80目的硅与30克氯化亚铜一道研磨成粉，松松地装入一根3大40厘米的硬质玻璃管中。管的一端熔接一支水冷凝器，另一端塞上塞子。塞子上安装一根短的气体导入管和插入物料之中的温度计。冷凝器则依次与一支接收器、冷到一80℃的捕集器和一支干燥管相串联。将反应管置于电炉中加热，并缓缓通入氯甲烷气体(7克/时)。当温度达到265℃时，氯化亚铜被还原，铜则沉积在硅粉上。继续加热到300-305℃，并通入氧甲烷气流70小时。合并捕集器和接收器中的粗产物，将其慢慢温热，以便蒸出未反应的氯甲烷。用高效分馏柱蒸馏，得36%左右的二甲基二氯硅烷。

2. 制叔丁基二甲基氧硅烷将1摩尔/升的二甲基二氯硅烷(1.15当量)戊烷溶液冷却到0℃，在氮气存在和搅拌下，滴加叔丁基锉(1.0当量)戊烷溶液。将温度继续维持在0℃并搅抨1.5小时之后，在25℃搅拌继续48小时。蒸馏，收集沸点125℃/733mm的馏分，得产率为70%的纯品。静置固化。

用途

1.硅烷化剂。衍生化试剂用于分析和制备。保护叔醇类。与醇类反应形成硅醚。测定胆固醇衍生物的构象。

2.叔丁基二甲基氯硅烷 (TBDMSCl) 是有机合成中应用最为广泛的重要保护基之一。它可以在温和的条件下与羟基反应生成相应的硅醚，与酮、酯或者酰胺反应生成相应的烯醇硅醚。

TBDMSCl与醇羟基反应生成硅醚的反应特别重要。与TMS保护基相比较，它们的制备条件基本相同，但是TBDMS 硅醚的化学稳定性比TMS硅醚高许多倍。所以TBDMSCl在此方面的应用范围更宽，产物的产率也普遍较高。该试剂与羟基的反应通常可以在CH₂Cl₂、THF或者DMF中进行，咪唑、吡啶和Et₃N均可用作碱 (式1)^[1,2]。DMAP常常被用作催化剂，但是如果反应中使用Et₃N作为碱，DMAP催化剂是必需的。该反应在多羟基底物上的选择性与使用的溶剂和碱催化剂有关，CH₂Cl₂-Et₃N-DMAP组合具有最佳的选择性，可以非常容易地实现在仲醇或者叔醇的存在下对伯醇的选择性保护 (式2)^[3,4]。

TBDMSCl与酚羟基的反应与醇羟基非常类似，但反应的温度需要高一些 (式3)^[5,6]。无论是醇羟基还是酚羟基生成的硅醚，去保护基的条件基本一样。通常将硅醚在aq. HCl-丙酮^[7]、HF-吡啶^[2]或者n-Bu₄NF-THF (式4)^[5] 体系中室温下搅拌数分钟即可高产率地完成去保护反应。

虽然TBDMSOTf 与羰基发生烯醇化反应生成TBDMS烯醇硅醚是目前最方便的方法，但是由于TBDMSCl具有廉价易得的优点，仍然在这些反应中得到广泛的应用。TBDMSCl与酮羰基在强碱的存在下，可以高产率地得到的TBDMS硅醚 (式5)^[8]。LDA、KHMDS和碱金属氢化物是最常用的碱。

酸酸酯^[9]和羧酸酰胺^[10]与TBDMSCl生成TBDMS的烯醇硅醚的反应不仅需要在强碱的作用下进行，而且加入HMPA或者DMPU有利于提高反应的速度和产率 (式6，式7)。

安全信息

危险运输编码：UN 2925 4.1/PG 2

危险品标志：腐蚀

安全标识：S16 S26 S45 S36/S37/S39

危险标识：R10 R34

文献

1. Chun, J.; Yin, Y. I.; Yang, G.; Tarassishin, L.; Li, Y.-M. J. Org. Chem., 2004, 69, 7344. 2. Mehta, G.; Pan, S. C. Org. Lett., 2004, 6, 3985. 3. Chen, G.; Schmieg, J.; Tsuji, M.; Franck, R. W. Org. Lett., 2004, 6, 4077. 4. Ochiai, H.; Ohmae, M.; Kobayashi, S. Carbohydr. Res., 2004, 339, 2769. 5. Ngo, H. L.; Lin, W. J. Org. Chem., 2005, 70, 1177. 6. Kenmoku, S.; Urano, Y.; Kanda, K.; Kojima, H.; Kikuchi, K.; Nagano, T. Tetrahedron, 2004, 60, 11067. 7. Chodounska, H.; Pouzar, V.; Budesinsky, M.; Slavikova, B.; Kohout, L. Steroids, 2004, 69, 605. 8. Molander, G. A.; St. Jean, D. J., Jr.; Haas, J. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 1642. 9. Dalgard, J. E.; Rychnovsky, S. D. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 15662. 10. Neuschuetz, K.; Simone, J.-M.; Thyrann, T.; Neier, R. Helv. Chim. Acta, 2000, 83, 2712. 11.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱