(2R,3R)-(-)-2,3-双(二苯基膦)二环[2.2.1]庚基-5-烯 (2R,3R)-(-)-2,3-Bis(Diphenylphosphino)Bicyclo[2.2.1]Hept-5-ene

编号系统

CAS号：71042-54-1

MDL号：暂无

EINECS号：暂无

RTECS号：暂无

BRN号：暂无

PubChem号：暂无

物性数据

1.       性状：未确定

2.       密度（g/mL,25/4℃）：未确定

3.       相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.       熔点（ºC）：129-130

5.       沸点（ºC,常压）：未确定

6.       沸点（ºC,5.2kPa）：未确定

7.       折射率：未确定

8.       闪点（ºC）：未确定

9.       比旋光度（º）：未确定

10.    自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.    蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

12.    饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13.    燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.    临界温度（ºC）：未确定

15.    临界压力（KPa）：未确定

16.    油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.    溶解性：未确定

毒理学数据

暂无

生态学数据

暂无

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1、   疏水参数计算参考值（XlogP）：

2、   氢键供体数量：

3、   氢键受体数量：

4、   可旋转化学键数量：

5、   拓扑分子极性表面积（TPSA）：

6、   重原子数量：

7、   表面电荷：

8、   复杂度：

9、   同位素原子数量：0

10、   确定原子立构中心数量：0

11、   不确定原子立构中心数量：0

12、   确定化学键立构中心数量：0

13、   不确定化学键立构中心数量：0

14、   共价键单元数量：1

 

性质与稳定性

易被氧化，应在氮气或氩气保护下操作，操作在通风橱中进行。

贮存方法

暂无

合成方法

通过还原剂还原(+)-trans-(2S,3S)-二(二苯基氧化膦)二环[2.2.1]庚-5-烯制得的^[1]。

用途

不对称催化加氢反应  过渡金属与(+)- NORPHOS形成的配合物可以广泛用于不饱和官能团的催化加氢。由配合物[Rh(diene)Cl]₂与(+)-NORPHOS反应得到的铑催化剂可用于催化加氢反应 (式1)^[1]。

Rh与(+)-NORPHOS形成的配合物也可用于碳-氧双键 (式2)^[2] 和碳-氮双键 (式3)^[3] 的不对称加成，与其它试剂相比，应用(+)-NORPHOS可得到更高产率的立体专一产物。在苄胺存在下，Rh与(–)-NORPHOS形成的这种配合物对α-酮酸进行氢化，可得到立体专一性的α-苄氨基酸 (式4)^[4]。

不对称硼氢化反应  在Rh与(+)-NORPHOS形成的配合物催化下，环丙烯衍生物进行硼氢化反应，可得到很高立体专一性产物 (式5)^[5]。

类Diels-Alder反应  乙酸钴/(+)-NORPHOS催化剂使得降冰片二烯(norbornadiene)与单取代的炔烃加成，得到高立体专一性 (大于98% ee) 的四环烯烃 (式6)^[6]。

不对称烯烃的芳基化  在Pd(II)/(+)-NOR- PHOS的配合物催化下，降冰片烯能与碘代芳烃发生不对称加成反应 (式7)^[7]。

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：暂无

安全标识：S26 S36/S37/S39

危险标识：R36/37/38

文献

1. Brunner, H.; Pieronczyk, W. Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1979, 18, 620. 2. Spindler, F.; Pittelkow, U.; Blaser, H. U. Chirality, 1991, 4, 370. 3. Cullen, W. R.; Fryzuk, M. D.; James, B. R.; Kutney, J. P.; Kang, G. J.; Herb, G.; Thorburn, I. S.; Spogliarich, R. J. Mol. Catal., 1990, 62, 243. 4. Kadyrov, R.; Riermeier, T. H.; Dingerdissen, U.; Tararov, V.; Boerner, A. J. Org. Chem., 2003, 68, 4067. 5. Weix, D. J.; Shi, Y. L.; Ellman, J. A. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 7198. 6. Brunner, H.; Prester, F. J. Organomet. Chem., 1991, 414, 401. 7. Genet, J. P.; Pinel, C.; Mallart, S.; Juge, S.; Thorimbert, S.; Laffitte, J. A. Tetrahedron: Asymmetry, 1991, 2, 555. 8.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱