原甲酸三甲酯 Trimethyl orthoformate

编号系统

CAS号：149-73-5

MDL号：MFCD00008483

EINECS号：205-745-7

RTECS号：RM6650000

BRN号：969215

PubChem号：24858434

物性数据

1.性状：无色透明液体,具有酯类气味。

2.密度（g/mL,20/4℃）：0.9676

3.相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：3.67

4.熔点（ºC）：-53 ºC

5.沸点（ºC,常压）：101

6.闪点（ºC）：15 ºC

7.饱和蒸气压（kPa,30ºC）：55.32

8.爆炸上限（%,V/V）：5.1

9.爆炸下限（%,V/V）：1.4

10.溶解性：溶于水、醇、醚。

11.折射率（20ºC）：1.3793

12.相对密度（25℃，4℃）：0.9623

13.常温折射率（n²⁵）：1.3773

14.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-2471.2

15.气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：-531.9

16.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-2433.1

17.液相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-570.0

毒理学数据

家兔经皮：500mg/24小时，轻度刺激。

家兔经眼： 100mg/24 小时，中度刺激。

对眼睛和皮肤有刺激性。

生态学数据

该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。

分子结构数据

1、  摩尔折射率：25.77

2、  摩尔体积（cm³/mol）：114.0

3、  等张比容（90.2K）：247.6

4、  表面张力（dyne/cm）：22.2

5、  极化率（10^-24cm³）：10.21

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:3

4.可旋转化学键数量:3

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积27.7

7.重原子数量:7

8.表面电荷:0

9.复杂度:28.4

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.常温常压下稳定。高度易燃。

禁配物：强氧化剂、酸类

2.本品为刺激性物品，大鼠经口LD50为3130mg/kg，对皮肤、眼睛和黏膜有刺激作用。

3.对水气很敏感，易燃，具有较强的挥发性和刺激性气味，应该在通风橱中使用。

贮存方法

密封于干燥阴凉处保存。

本品用200kg镀锌钢桶或玻璃瓶外用木箱或钙塑箱加固内衬垫料包装。贮存于阴凉、通风的仓间内，远离火源、明火；与氧化剂隔离贮运，避免阳光曝晒。

合成方法

由氯仿、甲醇在苛性钠存在下（或氯仿与甲醇钠）反应而得。

用途

1. 在医药工业中用于维生素B1、维生素A、磺胺嘧啶、吡哌酸及抗菌剂等生产，其中维生素B1消费的原甲酸甲酯占的比例最大。还用于染料和香料工业。在涂料方面，用作防止聚氨酯或环氧涂料因水合而硬化的脱水剂。

2. 用作生产维生素B1、磺胺药物、抗菌素等药物的中间体，是香料和农药的原料及聚氨酯涂料的添加剂。

3.原甲酸三甲酯是化学实验室常用的烷基化试剂和甲酰化试剂。它们易于储存，但反应活性很高。它们可以作烷基化试剂，很容易将烷基转移到各种醇羟基上；作甲酰化试剂时，在酸性或碱性条件下都可以使用。

与醇发生烷基化反应  原甲酸三甲酯作为烷基化试剂时，可以使各种醇发生相应的烷基化反应。可以使多元醇发生烷基化反应，生成相应的环状原甲酸酯 (式1)^[1~3]。

醛或酮的保护  原甲酸酯可以用来保护醛和酮，生成甲酸酯和相应的缩醛或缩酮 (式2)^[4,5]。

甲酰化反应  Lewis酸催化下，原甲酸酯可以作为甲酰化试剂, 与其它甲酰化试剂相比，具有操作简便，产率较高等特点。原甲酸酯在酸催化下，容易原位生成二烷氧基正碳离子，可以直接用于甲酰化反应。此类甲酰化反应可以在羰基邻位的α-C上 (式3)^[6]。

与烯醇(或类似物)反应  烯醇的硅醚 (式4)^[7] 或酮的烯醇盐 (式5)^[8] 可以与原甲酸酯原位生成的正碳离子反应，生成β-缩醛基酮类化合物。

安全信息

危险运输编码：UN 3272 3/PG 2

危险品标志：易燃 刺激

安全标识：S9 S16 S26

危险标识：R11 R36

文献

1. Kazuhiko, T.; Kazuo, O.; Kazunori, T.; Kiyoshi, T.; Youichi, S. Chem. Pharm. Bull., 2000, 48, 1903. 2. Wu, W. D.; Bergstrom, D. E.; Davisson, V. J. J. Org. Chem., 2003, 68, 3860. 3. Gan, H.; Horner, M. G.; Hrnjez, B. J.; McCormack, T. A.; King, J. L.; Gasyna, Z.; Chen, G.; Gleiter, R.; Yang, N. C. J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 12098. 4. Waizumi, N.; Stankovic, A. R.; Rawal, V. H. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 13022. 5. Manetsch, R.; Zheng, L.; Reymond, M. T.; Woggon, W.-D.; Reymond, J. L. Chem. Eur. J., 2004, 10, 2487. 6. David A. E.; Regan J. T. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 10506. 7. Molander, G. A.; Jeffrey, S. C. Tetrahedron Lett., 2002, 43, 359. 8. Montalbetti, C.; Savignac, M.; Bonnefis, F.; Genet, J. P. Tetrahedron Lett., 1995, 36, 5891. 9.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱