草酸二乙酯 Diethyl oxalate

编号系统

CAS号：95-92-1

MDL号：MFCD00009119

EINECS号：202-464-1

RTECS号：RO2800000

BRN号：606350

PubChem号：24848078

物性数据

1.性状：无色油状液体，有芳香气味。^[14]

2.熔点（℃）：-40.6^[15]

3.沸点（℃）：185.4^[16]

4.相对密度（水=1）：1.08（20℃）^[17]

5.相对蒸气密度（空气=1）：5.04^[18]

6.饱和蒸气压（kPa）：1.33（84℃）^[19]

7.燃烧热（kJ/mol）：-2992.9^[20]

8.临界压力（MPa）：3.09^[21]

9.辛醇/水分配系数：0.56^[22]

10.闪点（℃）：75.6（CC）；76（OC）^[23]

11.爆炸上限（%）：8.4^[24]

12.爆炸下限（%）：1.5^[25]

13.溶解性：可混溶于乙醇、乙醚、乙酸乙酯、丙酮等多数有机溶剂。^[26]

14.黏度（mPa·s,15ºC）：2.311

15.闪点（ºC,闭口）：76

16.闪点（ºC,开口）：75

17.蒸发热（KJ/mol）：41.58

18.比热容（KJ/(kg·K),定压）：1.81

19.电导率（S/m,25ºC）：7.12×10^-12

20.热导率（W/(m·K),20ºC）：0.12979

21.常温折射率（n²⁵）：1.4074

22.相对密度（20℃，4℃）：1.079

23.相对密度（25℃，4℃）：1.0031^86.7

24.临界密度（g·cm^-3）：0.33

25.临界体积（cm³·mol^-1）：443

26.临界压缩因子：0.184

27.偏心因子：0.568

28.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-3048.2

29.气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：-742.0

30.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-2984.7

31.液相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-805.5

32.液相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：264.8

毒理学数据

1、急性毒性：小鼠经口LD50：2000mg/kg；大鼠经口LD50：400~1600mg/kg

2、对皮肤有轻度刺激。中毒症状为呼吸紊乱和肌肉颤动，肾脏中有大量草酸沉积和肾小管扩张。

3.急性毒性^[27]  LD50：400mg/kg（大鼠经口）

生态学数据

1.生态毒性^[28]

LC50：75mg/L（96h）（鱼类）

IC50：7mg/L（72h）（藻类）

2.生物降解性^[29]  MITI-I测试，初始浓度100mg/L。污泥浓度30mg/L，28d后降解80%。

3.非生物降解性  暂无资料

分子结构数据

1、摩尔折射率：33.39

2、摩尔体积（cm³/mol）：134.5

3、等张比容（90.2K）：320.3

4、表面张力（dyne/cm）：32.1

5、介电常数：

6、偶极距（10^-24cm³）：

7、极化率：13.23

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:4

4.可旋转化学键数量:5

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积52.6

7.重原子数量:10

8.表面电荷:0

9.复杂度:114

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.稳定性^[30]  稳定

2.禁配物^[31]  酸类、碱、强氧化剂、强还原剂、水

3.避免接触的条件^[32]  受热

4.聚合危害^[33]  不聚合

贮存方法

储存注意事项^[34] 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1、无水草酸与乙醇在溶剂甲苯存在下进行酯化生成粗草酸二乙酯。粗酯经精馏为成品。原料消耗定额：草酸985kg/t、乙醇（95%）744kg/t、甲苯73.4kg/t。

2、其制备方法是将乙醇、苯、草酸加入反应釜中加热至68℃，共沸回流脱水，至无水带出为反应终点，然后回收苯，得粗草酸二乙酯，减压蒸馏，收集103℃/6kPa馏分，为草酸二乙酯。

精制方法：用稀碳酸钠溶液洗涤，无水碳酸钾或硫酸钠干燥后减压蒸馏。

3.制法：

于装有搅拌器、分水器的反应瓶中，加入无水草酸^①（2）45g（0.5mol），无水乙醇81g（1.76mol），苯200mL，浓硫酸10mL。搅拌下加热于68～70℃回流共沸脱水。待水基本蒸完后，再蒸出乙醇和苯。冷后水洗，饱和碳酸氢钠溶液洗涤，水洗，无水硫酸钠干燥。常压蒸馏，收集182～184℃的馏分，得草酸二乙酯（1）57g，收率78%。注：①无水草酸可以用如下方法来制备：将粉状含结晶水的草酸与四氯碳一起加热回流，共沸脱水，直至无水蒸出。抽滤，干燥，贮存于干燥器中备用。也可直接于烘箱中干燥来制备无水草酸。本实验中也可用相应数量的含结晶水的草酸，但反应时间要长一些。^[36]

用途

1.二乙酸二乙酯主要用于医药工业，是苯巴比妥、硫唑嘌呤、周效磺胺、磺胺甲基噁唑、羧苯酯青霉素、乙哌氧氨苄青霉素、乳酸氯喹、噻苯咪唑等药物的中间体。也是塑料促进剂、染料中间体。还用作纤维素酯类、香料的溶剂。用作乙炔萃取剂以及染料、医药、香料等的原料。

2.乙二酸二乙酯常作为亲核试剂的底物，多用于α,γ-二羰基酯^[1~3]、酮类化合^[4~9]、杂环化合物^[10~13]的合成等。

合成α,γ-二羰基酯  在碱性条件下，酮类化合物可与乙二酸二乙酯发生亲核取代反应而生成α,γ-二羰基酯 (式1)^[1,2]。该二羰基酯常以烯醇式结构存在，可用于合成杂环化合物等 (式2)^[3]。

合成酮  乙二酸二乙酯与格氏试剂或其它有机金属化合物(如有机锂化合物等)反应生成酮，是一种制备α-酯基酮的好方法，本法可用于合成饱和酮^[4,5] (式3)和芳香酮^[6~9] (式4)。

合成噻吩类化合物  在碱的条件下，乙二酸二乙酯与β-硫醚二酯类化合物可合成噻吩衍生物 (式5)^[10]，采用类似方法也可合成硒代噻吩衍生物^[11]。

合成杂环化合物  乙二酸二乙酯可以与具有β-羟基胺或类似结构的化合物发生醇解或胺解的缩合反应，合成杂环结构 (式6)^[12,13]。

3.用作溶剂、染料中间体，及油漆、药物的合成。^[35]

安全信息

危险运输编码：UN 2525 6.1/PG 3

危险品标志：有害

安全标识：S23

危险标识：R22 R36

文献

1. Ahrendt, K. A.; Williams, R. M. Org. Lett., 2004, 6, 4539. 2. Schmidt, A.; Habeck, T.; Kindermann, M. K.; Nieger, M. J. Org. Chem., 2003, 68, 5977. 3. Achmatowicz, M.; Hegedus, L. S.; David, S. J. Org. Chem., 2003, 68, 7661. 4. Wong, M. K; Chung, N. W.; He, L.; Wang, X. C.; Yan, Z.; Tang, Y. C.; Yang, D. J. Org. Chem., 2003, 68, 6321. 5. Yang, D.; Yang, M.; Zhu, N. Y. Org. Lett., 2003, 5, 3749. 6. Katritzky, A. R.; Bobrov, S.; Tao, H.; Kirichenko, K. Tetrahedron, 2005, 61, 3305. 7. Mao, G. L.; Lu，J.; Xi, Z. F.; Tetrahedron Lett., 2004, 45, 8095. 8. Faul, M. M.; Engler, T. A.; Sullivan, K.A.; Grutsch, J. L.; Clayton, M. T.; Martinelli, M. J.; Pawlak, J. M.; LeTourneau, M.;Coffey, D. S.; Pedersen, S. W.; Kolis, S. P.; Furness, K; Malhotra, S.; Al-awar, R. S.; Ray, J. E. J. Org. Chem., 2004, 69, 2967. 9. Levy, A.; Rakowitz, A.; Mills, N. S. J. Org. Chem., 2003, 68, 3990. 10. Agarwal, N.; Hung, C. H.; Ravikanth, M. Tetrahedron, 2004, 60, 10671. 11. Aqad, E.; Lakshmikantham, M. V.; Cava, M. P. Org. Lett., 2003, 5, 4089. 12. Altenhoff, G.; Goddard, R.; Lehmann, C. W.; Glorius, F. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 15195. 13. Altenhoff, G.; Goddard, R.; Lehmann, C. W.; Glorius, F. Angew. Chem., Int. Ed., 2003, 42, 3690. [1~13]参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [14~35]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8 [36]参考文献：Furniss B S，Hannaford A J，Rogers V，et al. Vogel’s Texbook of Practical Chemistry. Longman London and New YorK. Fourth edition，1978：507. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

备注

暂无

表征图谱