双(三苯基磷)溴化镍 Bis(triphenylphosphine)nickel(II) bromide

编号系统

CAS号：14126-37-5

MDL号：MFCD00015865

EINECS号：暂无

RTECS号：暂无

BRN号：暂无

PubChem号：24859994

物性数据

1.       性状： 黑绿色固体

2.       密度（g/mL,25/4℃）：未确定

3.       相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.       熔点（ºC）：222~225

5.       沸点（ºC,常压）：未确定

6.       沸点（ºC,5.2kPa）：未确定

7.       折射率：未确定

8.       闪点（ºC）：未确定

9.       比旋光度（º）：未确定

10.    自燃点或引燃温度（ºC）：不适用的

11.    蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

12.    饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13.    燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.    临界温度（ºC）：未确定

15.    临界压力（KPa）：未确定

16.    油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.    溶解性：溶于丙酮、苯和THF。

毒理学数据

1、急性毒性：主要的刺激性影响：

在皮肤上面：刺激皮肤和粘膜；     

在眼睛上面：刺激的影响；没有已知的敏化影响。

生态学数据

通常对水是不危害的，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

1、摩尔折射率：无可用的

2、摩尔体积（cm³/mol）：无可用的

3、等张比容（90.2K）：无可用的

4、表面张力（dyne/cm）：无可用的

5、介电常数：无可用的

6、极化率（10^-24cm³）：无可用的

7、单一同位素质量：739.954282 Da

8、标称质量：740 Da

9、平均质量：743.0723 Da

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:6

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:41

8.表面电荷:0

9.复杂度:204

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:3

性质与稳定性

1.常温常压下稳定

避免的物料：氧化物

2.对空气有一定程度的敏感性，对生物体具有致癌和腐蚀性，使用时要小心谨慎。

贮存方法

常温密闭避光，通风干燥

合成方法

通过溴化镍与三苯基膦定量反应而来。

用途

二(三苯基膦)溴化镍在性质上与二(三苯基膦)氯化镍很相似，两者通常都能参与相同的反应。但是采用溴化镍试剂NiBr₂(PPh₃)₂也能实现其它镍试剂无法实现的反应^[1]。

采用还原剂Zn与NiBr₂(PPh₃)₂组合能得到Ni(0)，它能用于苯基三氟甲基磺酸与氰基阴离子的置换反应，因此能够很方便地制备芳基腈化合物 (式1)^[2]。

在催化量的NiBr₂(PPh₃)₂和叔丁醇钾t-BuOK存在下，烯丙醇能与吗啉发生置换反应得到相应的烯丙基胺化合物 (式2)^[3]。

NiBr₂(PPh₃)₂也能与格氏试剂发生置换反应，如与甲基碘化镁反应得到一个溴离子被甲基阴离子取代的甲基溴化镍配合物，进而再与叔丁氧基阴离子反应发生另一个溴离子被叔丁氧基取代的反应，最后还原消除得到环氧化合物 (式3)^[4]。

NiBr₂(PPh₃)₂还能用于催化卤代芳烃底物与格氏试剂间的交叉偶联反应。不仅是NiBr₂(PPh₃)₂配合物，将含膦配体加入到溴化镍溶液中也能表现出类似活性。特别是采用手性膦配体时，还能获得具有较好对映选择性的交叉偶联产物 (式4)^[5]。

NiBr₂(PPh₃)₂与还原剂氢化铝锂LiAlH₄作用，能促进硫醇、硫醚、二硫羧醛、亚砜和砜的碳-硫键还原反应。此外，NiBr₂(PPh₃)₂与还原剂Zn的组合能够催化累积多烯的二聚反应 (式5)^[6]；1,1-二溴-2,2-二苯基乙烯也能在相同条件下发生二聚反应得到丁三烯 (式6)^[6]。

虽然低价镍配合物能有效促进烯烃或丁二烯的二聚或低聚反应，但NiBr₂(PPh₃)₂在这一方面使用得并不多 (式7)，原因在于NiBr₂(PPh₃)₂参与的烯烃二聚反应通常会获得很多异构产物^[7]。

在催化量的NiBr₂(PPh₃)₂存在下，烯丙基羧醛能够与烯丙基新试剂发生加成反应，进而被亲电试剂进攻得到官能化的α,β-不饱和羧醛 (式8)^[8]。

安全信息

危险运输编码：UN 1759 8/PG 2

危险品标志：有害

安全标识：S36/S37

危险标识：R20/21/22

文献

1. Montgomery, J. Science of Synthesis, 2002, 1, 11. 2. (a) Takagi, K.; Sakakibara, Y. Chem. Lett., 1989, 1957. (b) Sakakibara, Y.; Okuda, F.; Shimobayashi, A.; Kirino, K.; Sakai, M.; Uchino, N.; Takagi, K. Bull. Chem. J., 1988, 61, 1985. 3. Furukawa, J.; Kiji, J.; Yamamoto, K.; Tojo, T. Tetrahedron, 1973, 29, 3149. 4. Miyashita, A.; Ishida, J.-Y.; Nohira, H. Tetrahedron Lett., 1986, 27, 2127. 5. Hayashi, T.; Hayashizaki, K.; Ito, Y. Tetrahedron Lett., 1989, 30, 215. 6. (a) Iyoda, M.; Tanaka, S.; Nose, M.; Oda, M. Chem. Commun., 1983, 1058. (b) Iyoda, M.; Tanaka, S.; Otani, H.; Nose, M.; Oda, M. J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 8494. (c) Iyoda, M.; Kuwatani, Y.; Oda, M. J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 3761. 7. Pittman, C. U.; Smith, L. R. J. Am. Chem. Soc., 1975, 97, 341. 8. Yanagisawa, A.; Habaue, S.; Yamamoto, H. J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 366. 9.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱