1-甲氧基-3-三甲基硅氧基-1,3-丁二烯 1-Methoxy-3-trimethylsiloxy-1,3-butadiene

编号系统

CAS号：54125-02-9

MDL号：MFCD00008498

EINECS号：000-000-0

RTECS号：暂无

BRN号：1616761

PubChem号：24852745

物性数据

1.       性状：液体

2.       密度（g/mL,25ºC）：0.89

3.       相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.       熔点（ºC）：未确定

5.       沸点（ºC）：未确定

6.       沸点（ºC，14mm hg）：68-69

7.       折射率：n20/D 1.454(lit.)

8.       闪点（°F）：113

9.       比旋光度（ºC）：未确定

10.    自燃点或引燃温度（ºC）： 未确定

11.    蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

12.    饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13.    燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.    临界温度（ºC）：未确定

15.    临界压力（KPa）：未确定

16.    油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.    溶解性：溶于大多数有机溶剂。

毒理学数据

暂无

生态学数据

对水是稍微有危害的不要让未稀释或大量的产品接触地下水、水道或者污水系统，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

暂无

计算化学数据

暂无

性质与稳定性

1.如果遵照规格使用和储存则不会分解，未有已知危险反应。

2.具有较强的吸湿性，但可在分子筛存在下长期保存。

        

贮存方法

保持贮藏器密封、储存在阴凉、干燥的地方，确保工作间有良好的通风或排气装置。

合成方法

从1-甲氧基-3-丁烯-2-酮和TMSCl来制备^[1]。

用途

Danishefsky二烯在有机合成中主要被用作Diels-Alder反应中的二烯体。氧原子的取代不仅使其具有非常高的反应活性，而且也在反应产物中引入了含氧官能团。因此该试剂在有机合成中具有重要的地位。

该试剂与马来酸酐的Diels-Alder反应可以在室温下10 min内生成93%的单一加成产物。特别重要的是，该试剂与亲二烯体反应时普遍保持高度的区域选择性 (式1，式2)^[2,3]。

Danishefsky二烯高度的反应活性，使其可以与简单的醛羰基发生杂原子Diels-Alder反应，生成氧杂环状加成产物^[4]。醛羰基是一个较弱的亲二烯体，加入路易斯酸可以明显地催化反应的速度。使用含有手性的醛羰基化合物作为底物，可以得到手性加成产物^[5]。使用手性金属催化剂有时也可以得到非常理想的手性加成产物 (式3)^[6]。

Danishefsky二烯最有价值的反应是与亚胺发生的Diels-Alder反应，可以方便地生成氮杂环状加成产物。在路易斯酸催化下，该反应可以在非常温和的条件下进行。使用官能团化的亚胺作为底物，可以得到非常重要的中间体化合物 (式4，式5)^[7,8]。虽然使用带有手性辅助试剂的亚胺可以得到手性氮杂环状加成产物^[9]，但是，选择适当的手性金属催化剂和发展手性催化方法具有更大的意义 (式6)^[10,11]。

安全信息

危险运输编码：UN 1993 3/PG 3

危险品标志：暂无

安全标识：S23 S24/25

危险标识：暂无

文献

1. Danishefsky, S.; Kitahara, T.; Schuda, P. F. Org. Synth., 1983, 61, 147. 2. Danishefsky, S.; Kitahara, T. J. Am. Chem. Soc., 1974, 96, 7807. 3. Kraus, G. A.; Cui, W. J. Org. Chem., 2002, 67, 9475. 4. Chretien, A.; Chataigner, I.; L'Helias, N.; Piettre, S. R. J. Org. Chem., 2003, 68, 7990. 5. Kulesza, A.; Ebetino, F. H.; Mishra, R. K.; Cross-Doersen, D.; Mazur, A. W. Org. Lett., 2003, 5, 1163. 6. Doyle, M. P.; Morgan, J. P.; Fettinger, J. C.; Zavalij, P. Y.; Colyer, J. T.; Timmons, D. J.; Carducci, M. D. J. Org. Chem., 2005, 70, 5291. 7. Dziedzic, M.; Malecka, M.; Furman, B. Org. Lett., 2005, 7, 1725. 8. Alcaide, B.; Almendros, P.; Alonso, J. M.; Redondo, M. C. J. Org. Chem., 2003, 68, 1426. 9. Sjoholm Timen, A.; Somfai, P. J. Org. Chem., 2003, 68, 9958. 10. Mancheno, O. G.; Arrayas, R. G.; Carretero, J. C. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 456. 11. Josephsohn, N. S.; Snapper, M. L.; Hoveyda, A. H. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 4018. 12.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱