(1,3-二氧戊环-2-基)甲基三苯基溴化膦 (1,3-Dioxolan-2-yl)methyltriphenylphosphonium Bromide

编号系统

CAS号：52509-14-5

MDL号：MFCD00011966

EINECS号：257-977-3

RTECS号：暂无

BRN号：暂无

PubChem号：24853408

物性数据

1.       性状：白色粉末

2.       密度（g/mL,25ºC）：未确定

3.       相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）： 未确定

4.       熔点（ºC）：未确定

5.       沸点（ºC）：191

6.       沸点（ºC，0.1mm hg）：未确定

7.       折射率：未确定

8.       闪点（°F）：未确定

9.       比旋光度（ºC）：未确定

10.    自燃点或引燃温度（ºC）： 未确定

11.    蒸气压（kPa,20ºC）：未确定

12.    饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13.    燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.    临界温度（ºC）：未确定

15.    临界压力（KPa）：未确定

16.    油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.    溶解性：未确定

毒理学数据

暂无

生态学数据

对水是稍微有危害的不要让未稀释或大量的产品接触地下水、水道或者污水系统，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:3

4.可旋转化学键数量:5

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积18.5

7.重原子数量:26

8.表面电荷:0

9.复杂度:343

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:2

性质与稳定性

遇酸分解。

        

贮存方法

保持贮藏器密封、储存在阴凉、干燥的地方，确保工作间有良好的通风或排气装置。

 

合成方法

通过三苯基膦与2-溴甲基-1,3-二氧杂环戊烷在100 ^oC反应36 h制备而成^[1]。

用途

溴化(1,3-二氧杂环戊烷-2-亚甲基)三苯基膦是用于形成碳骨架的试剂。它可以产生“不稳定”磷叶立德，用于Wittig烷基化反应，可以用来通过醛合成α,β-不饱和醛等。

与含羰基化合物的反应  该膦盐可以与碱反应生成(1,3-二氧杂环戊烷-2-亚甲基)三苯基膦，这一磷叶立德与醛反应得到α,β-不饱和的乙二醇缩醛，酸水解即得相应的醛 (式1)^[2]，所得到的缩醛产物中双键的立体化学受碱或溶剂的影响较大。

在氢化钠的DMSO溶液中，式2与溴化(1,3-二氧杂环戊烷-2-亚甲基)三苯基膦反应，得到Z-和E-缩醛产物的比例为3:1；当该体系加入THF时，Z-和E-产物的比例可达7:1 (式2)^[3~5]。在氢化钠的THF-HMPA溶液中反应时，主要得Z-构型产物 (式3)。

由于酸催化水解的同时发生异构化，因此得到的α,β-不饱和醛主要是E式构型。在THF中，使用该膦盐与叔丁基钾反应原位生成的磷叶立德与醛反应，然后在酸作用下水解，已成为合成比原有碳架多两个碳原子的α,β-不饱和醛的最常用方法之一 (式4，式5)^[6,7]。

苄醇等活泼醇可使用该膦盐与二氧化锰和有机碱MTBD的混合物在THF中直接进行氧化- Wittig反应，继而用酸水解，得到高产率的α,β-不饱和醛 (式6)^[8]，由于水解过程中的异构化作用，最终产物主要为稳定的E式构型。该膦盐与碱形成的叶立德和酮的反应性通常较低。

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：有害

安全标识：暂无

危险标识：暂无

文献

1. Cresp, T. M.; Sargent, M. V.; Vogel, P. J. Chem. Soc., 1974, 2. Ojima, J.; Ejiri, E.; Kato, T.; Kuroda, S.; Hirooka, S.; Shibutani, M. Tetrahedron Lett., 1986, 27, 2467. 3. Fraser-Reid, B.; Molino, B. F.; Magdzinski, L.; Mootoo, D. R. J. Org. Chem., 1987, 52, 4505. 4. Fraser-Reid, B.; Magdzinski, L.; Molino, B. F.; J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 731. 5. Daniewski, A. R.; Wojceichowska, W. J. Org. Chem., 1982, 47, 2993. 6. Hopf, H.; Krüger, A. Chem. Eur. J., 2001, 7, 4378. 7. Hopf, H.; Greiving, H.; Beck, C.; Dix, I.; Jones, P. G.; Desvergne, J.-P.; Bouas-Laurent, H. Eur. J. Org. Chem., 2005, 567. 8. Reid, M.; Roweb, D. J.; Taylor, R. J. K. Chem. Commun., 2003, 2284. 9.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱