甲酸甲酯 Methyl formate

编号系统

CAS号：107-31-3

MDL号：MFCD00003291

EINECS号：203-481-7

RTECS号：LQ8925000

BRN号：1734623

PubChem号：24857508

物性数据

1.性状：无色液体，有芳香气味。^[1]

2.熔点（℃）：-99.8^[2]

3.沸点（℃）：31.5^[3]

4.相对密度（水=1）：0.98^[4]

5.相对蒸气密度（空气=1）：2.07^[5]

6.饱和蒸气压（kPa）：64（20℃）^[6]

7.燃烧热（kJ/mol）：-973^[7]

8.临界温度（℃）：214^[8]

9.临界压力（MPa）：6.00^[9]

10.辛醇/水分配系数：0.03^[10]

11.闪点（℃）：-19（CC）^[11]

12.引燃温度（℃）：449^[12]

13.爆炸上限（%）：20^[13]

14.爆炸下限（%）：5.9^[14]

15.溶解性：溶于水、乙醇、乙醚、甲醇。^[15]

16.黏度（mPa·s,25ºC）：0.328

17.闪点（ºC,闭口）：-26

18.闪点（ºC,开口）：-32

19.蒸发热（KJ/mol,31.5ºC）：28.26

20.熔化热（KJ/mol）：7.45

21.生成热（KJ/mol）：378.47

22.比热容（KJ/(kg·K),15~20ºC,定压）：2.00

23.沸点上升常数（25ºC）：1.649

24.电导率（S/m,20ºC）：3.6×10^-5

25.相对密度（20℃，4℃）：0.9742

26.相对密度（25℃，4℃）：0.9664

27.常温折射率（n²⁵）：1.3415

28.临界密度（g·cm^-3）：0.349

29.临界体积（cm³·mol^-1）：172

30.临界压缩因子：0.255

31.偏心因子：0.254

32.溶度参数(J·cm^-3)^0.5：20.503

33.van der Waals面积（cm²·mol^-1）：5.090×10⁹

34.van der Waals体积（cm³·mol^-1）：32.510

35.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-972.61

36.液相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-386.10

37.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-1003.20

38.气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：-355.51

39.气相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：284.14

40.气相标准生成自由能( kJ·mol^-1)：-297.82

41.气相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：66.53

毒理学数据

1、急性毒性：兔子经口LD50：1622mg/kg；

2、其蒸气有麻醉作用。刺激鼻黏膜，引起呕吐、困倦，侵蚀肺部。吸入可作用于中枢神经系统引起视觉等障碍。最高允许浓度为245.4mg/m3（0.25mg/L空气）。处在1%的甲酸甲酯蒸气中2.5小时，或5%的蒸气中30分钟时，即有致命的危险。豚鼠在甲酸甲酯128g/mL的环境中接触30分钟致死。

3.急性毒性^[16]

LD50：475mg/kg（大鼠经口）；1622mg/kg（兔经口）

LC50：5200mg/m³（大鼠吸入，4h）

4.刺激性  暂无资料

5.亚急性与慢性毒性^[17]  猫吸入2300mg/m³，25h，1.5h后运动失调，侧卧2~3h内死亡（肺水肿）。

生态学数据

1.生态毒性^[18] 

LC50：120mg/L（96h）（圆腹雅罗鱼，静态）

EC50：＞500mg/L（24h）（水蚤）；190mg/L（96h）（栅藻）

2.生物降解性  暂无资料

3.非生物降解性^[19]  空气中，当羟基自由基浓度为5.00×10⁵个/cm³时，降解半衰期为71d（理论）。

当pH值为7，8时，水解半衰期分别为5.1d，12d（理论）。

分子结构数据

1、摩尔折射率：13.24

2、摩尔体积（cm³/mol）：65.2

3、等张比容（90.2K）：140.2

4、表面张力（dyne/cm）：21.3

5、极化率：5.25

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:1

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积26.3

7.重原子数量:4

8.表面电荷:0

9.复杂度:18

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.稳定性^[20]  稳定

2.禁配物^[21]  强氧化剂、碱类

3.聚合危害^[22]  不聚合

贮存方法

储存注意事项^[23]  储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过29℃。保持容器密封。应与氧化剂、碱类分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.直接酯化法　由甲酸与甲醇进行酯化而得。将无水氯化钙和甲酸混合，搅拌冷却。慢慢加入甲醇。回流2.5h，蒸馏即得成品。反应时也可以不加氯化钙将甲酸与甲醇加热回流，蒸馏收集相对密为0.947的馏出液，得甲酸甲酯，收率为90%。原料消耗定额：甲酸845kg/t、甲醇600kg/t。

2.二氧化碳法在三氟化硼的甲醇溶液中，以铱络合物作催化剂，通入二氧化碳和氢气，在100℃，5.88MPa下反应生成甲酸甲酯。

3.甲醇羰基化法。

4.甲醇脱氢法。

5.甲醇氧化脱氢法。

6.合成气一步合成法。

精制方法：易含的杂质是游离的甲酸和甲醇。精制时，加无水碳酸钾干燥后蒸馏，或者加五氧化二磷，在水浴上于80~90℃分馏。也可以先用浓碳酸钠水溶液洗涤，用固体碳酸钠干燥后，再加五氧化二磷分馏。

7.无水氯化钙、甲酸混合后，冷却搅拌慢慢加入甲醇，回流25h 进行反应：

然后蒸馏得到粗品，用无水碳酸钠干燥去酸性过滤，即得成品。

用途

1.用作有机合成的原料，可制甲酸、甲酰胺、二甲基甲酰胺、乙二醇、氯甲酸三氯甲酯、乙二酸酯、醋酐、醋酸等。

2.用于杀虫剂、军用毒气及溶剂等产品的生产；用作硝酸纤维素、醋酸纤维素溶剂、熏蒸杀虫剂、杀菌剂。

3.有机合成中的甲酰化剂。其他还可用于香料及干燥果品、处理谷类等方面。

4.用作杀菌剂、熏蒸剂、烟草处理。也是有机合成的原料，如MeF水解可制甲酸；胺化制甲酰胺、二甲基甲酰胺；经碳基化合物偶联制乙二醇、合成氯甲酸三氯甲酯（双光气）、乙二酸酯，经脱水制醋酐，经异构制醋酸等。

5.用于有机合成，用作乙酸纤维素的溶剂、杀虫剂、杀菌剂和分析试剂等。^[24]

安全信息

危险运输编码：UN 1243 3/PG 1

危险品标志：很易燃 有害

安全标识：S9 S16 S24 S26 S33

危险标识：R12 R20/22 R36/37

文献

[1~24]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

备注

暂无

表征图谱