氯甲基甲醚 Chloromethylmethyl ether

编号系统

CAS号：107-30-2

MDL号：MFCD00000885

EINECS号：203-480-1

RTECS号：KN6650000

BRN号：暂无

PubChem号：24846524

物性数据

1.性状：无色液体，有特殊气味。^[14]

2.熔点（℃）：7.5^[15]

3.沸点（℃）：162^[16]

4.相对密度（水=1）：1.07^[17]

5.相对蒸气密度（空气=1）：4.37^[18]

6.饱和蒸气压（kPa）：0.35（20℃）^[19]

7.燃烧热（KJ/mol）：-3754^[20]

8.临界温度（℃）：385.7^[21]

9.临界压力（MPa）：3.91^[22]

10.辛醇/水分配系数：3.33^[23]

11.闪点（℃）：49；60（OC）^[24]

12.引燃温度（℃）：595^[25]

13.爆炸上限（%）：6.7^[26]

14.爆炸下限（%）：1.3^[27]

15.溶解性：用于有机合成、染料中间体的制备，用作溶剂。^[28]

毒理学数据

1.急性毒性^[29]

LD50：500mg/kg（大鼠经口）

LC50：179.8mg/m³（大鼠吸入，7h）；1030mg/m³（小鼠吸入，2h）

2.刺激性  暂无资料

3.亚急性与慢性毒性^[30]  家兔暴露于0.003~0.008mg/L的浓度，每天5h，共3个月，引起体重增长缓慢，肺炎，组织呼吸抑制及肝糖原含量降低等。

4.致突变性^[31]  DNA抑制：人淋巴细胞5ml/L。肿瘤转化：仓鼠胚胎10mg/L。

5.致癌性^[32]  IARC致癌性评论：G1，确认人类致癌物。

生态学数据

1.生态毒性  暂无资料

2.生物降解性^[33]

好氧生物降解（h）：168~672

厌氧生物降解（h）：672~2688

3.非生物降解性^[34]

空气中光氧化半衰期（h）：22.7~227

一级水解半衰期（h）：0.033

分子结构数据

1、摩尔折射率：17.90

2、摩尔体积（cm³/mol）：79.2

3、等张比容（90.2K）：169.8

4、表面张力（dyne/cm）：21.0

5、极化率：7.09

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:0.8

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:1

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积9.2

7.重原子数量:4

8.表面电荷:0

9.复杂度:10

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.稳定性^[35]   稳定

2.禁配物^[36]  强氧化剂、强碱、酸类

3.避免接触的条件^[37]  潮湿空气

4.聚合危害^[38]  不聚合

5.分解产物^[39]  氯化氢、甲醛气体

贮存方法

储存注意事项^[40]  通常商品加有稳定剂。储存于阴凉、通风良好的专用库房内，实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。不宜久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1. 在氯化钙存在下，将氯化氢气体通入甲醇和甲醛的混合液中，在略高于室温的条件下发生醇醛缩合和加成反应而得。向氯化氢发生釜中加入工业盐酸（副产氯化氢尾气亦可），在70℃下滴加硫酸（92%），将发生的氯化氢气体通入装有甲醇、甲醛溶液的反应釜中进行氯化。反应温度控制在40℃以下，甲醇（98%）与甲醛（37%）的重量比为1：2.39。当反应釜吸收氯化氢饱和后，氯化反应完毕。然后静置分层1h，其上层为合成的氯甲醚，下层为酸层，最后将氯甲醚与酸层分离。氯甲醚收率为78%。原料消耗定额：甲醇（98%）0.5t/t、甲醛（37%）1.2t/t、硫酸（92%）3.5t/t、盐酸（33%）2.6t/t。

2. 使用甲醛的二甲缩醛在乙酰氯的存在下来制备^[1]。

用途

1. 用作溶剂、活泼的有机中间体、氯甲基化剂，主要用于生产阴离子交换树脂，还用于生产磺胺嘧啶药物等。

2. 氯甲基化试剂，可用u在芳环上引入氯甲基。甲氧甲基化试剂，可用于在醇(酚)经基上和β一酮酸醋分子中引入甲氧甲基。也是醇(酚)和羧酸的保护试剂。

3. (氯甲基)甲基醚 (MOMCl) 在有机合成中主要有两种用途，一方面被用作醇、酚、羧酸和酰胺官能团的保护基；另一方面被用作氯甲基化试剂。

(氯甲基)甲基醚是醇的保护基中最重要的保护基之一，在有机合成中具有重要的地位。它的基本优点是上保护容易，且产率较好；可在多条件下去保护，具有广泛的适用范围^[2]。与醇的反应是(氯甲基)甲基醚应用最为频繁的功能，该反应条件非常温和。一般需要在一个碱的存在下进行，最常用的碱是n-Pr₂NEt (式1)^[3~5]。在多个羟基存在的情况下，通过适当地选择条件，可以达到高度的区域选择性 (式2)^[4,5]。

酚羟基与(氯甲基)甲基醚的反应更容易^[6,7]。当底物分子中同时含有醇羟基和酚羟基时，通过控制反应条件，反应优先在酚羟基上发生 (式3)^[8]。当底物分子中同时含有酚羟基和羧酸时，可以在将酚转化成醚的同时将酸转化成相应的酯 (式4)^[9]。

被致活的酰胺与(氯甲基)甲基醚在金属氢化物碱作用下可以方便地被转化成为相应的 N-MOM 衍生物 (式5)^[10,11]。

在路易斯酸试剂的作用下，(氯甲基)甲基醚可以作为一个非常优秀的一碳烷基化试剂，非常方便和高产率地在芳环上发生氯甲基反应，在底物分子中引入氯甲基官能团 (式6)^[12,13]。

4.作为氯甲基化剂。^[41]

安全信息

危险运输编码：UN 1239 6.1/PG 1

危险品标志：易燃 有毒

安全标识：S45 S53

危险标识：R11 R45 R20/21/22

文献

1. Amato, J. S.; Karady, S.; Sletzinger, M.; Weinstock, L. M. Synthesis, 1979, 970. 2. Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 3rd ed.; John Wiley & Sons, Inc.: New York, 1999. 3. Avenoza, A.; Busto, J. H.; Canal, N.; Peregrina, J. M. J. Org. Chem., 2005, 70, 330. 4. Gonzalo, G.; Lavandera, I.; Brieva, R.; Gotor, V. Tetrahedron, 2004, 60, 10525. 5. Ikeda, Y.; Nagao, K.; Tanigakiuchi, K.; Tokumaru, G.; Tsuchiya, H.; Yamada, H. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 487. 6. Barrett, E. S.; Irwin, J. L.; Edwards, A. J.; Sherburn, M. S. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 16747. 7. Barluenga, S.; Lopez, P.; Moulin, E.; Winssinger, N. Angew. Chem. Int. Ed., 2004, 43, 3467. 8. Kaiser, F.; Schwink, L.; Velder, J.; Schmalz, H. Tetrahedron, 2003, 59, 3201. 9. Mazzini, F.; Mandoli, A.; Salvadori, P.; Netscher, T.; Rosenau, T. Eur. J. Org. Chem., 2004, 23, 4864. 10. Carato, P.; Yous, S.; Sellier, D.; Poupaert, J. H.; Lebegue, N.; Berthelot, P. Tetrahedron, 2004, 60, 10321. 11. Chatgilialoglu, C.; Ferreri, C.; Guerra, M.; Timokhin, V.; Froudakis, G.; Gimisis, T. J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 10765. 12. Wei, C.; Mo, K.-F.; Chan, T.-L. J. Org. Chem., 2003, 68, 2948. 13. Liu, W.-D.; Chi, C.-C.; Pai, I-F.; Wu, A.-T.; Chung, W.-S. J. Org. Chem., 2002, 67, 9267. [1~13]参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [14~41]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

备注

暂无

表征图谱