1,4-二氧六环 1,4-Dioxane

编号系统

CAS号：123-91-1

MDL号：MFCD00006571

EINECS号：204-661-8

RTECS号：JG8225000

BRN号：102551

PubChem号：24857850

物性数据

1.性状：无色，带有醚味的透明液体。^[1]

2.熔点（℃）：11.8^[2]

3.沸点（℃）：101.3^[3]

4.相对密度（水=1）：1.04^[4]

5.相对蒸气密度（空气=1）：3.03^[5]

6.饱和蒸气压（kPa）：4.1（20℃）^[6]

7.燃烧热（kJ/mol）：-2428.6^[7]

8.临界温度（℃）：312^[8]

9.临界压力（MPa）：5.14^[9]

10.辛醇/水分配系数：-0.27^[10]

11.闪点（℃）：12（CC）；18.3（OC）^[11]

12.引燃温度（℃）：180^[12]

13.爆炸上限（%）：22.2^[13]

14.爆炸下限（%）：2.0^[14]

15.溶解性：与水混溶，可混溶于多数有机溶剂。^[15]

16.折射率（n20ºC）：1.4229

17.折射率（n25ºC）：1.4203

18.黏度（mPa·s,20ºC）：1.3

19.黏度（mPa·s,25ºC）：1.2

20.黏度（mPa·s,30ºC）：1.087

21.闪点（ºC,闭口）：12.2

22.闪点（ºC,开口）：15.6

23.燃点（ºC）：180

24.蒸发热（KJ/mol）：35.80

25.熔化热（KJ/mol）：12.5

26.比热容（KJ/(kg·K),20ºC）：1.72

27.电导率（S/m,25ºC）：<2×10^-8

28.体膨胀系数（K^-1,20ºC）：0.001030

29.体膨胀系数（K^-1,0~55ºC）：0.001070

30.体膨胀系数（K^-1,55ºC）：0.00113

31.相对密度（25℃，4℃）：1.0281

32.临界密度（g·cm^-3）：0.37

33.临界体积（cm³·mol^-1）：238

34.临界压缩因子：0.254

35.偏心因子：0.280

36.溶度参数(J·cm^-3)^0.5：20.163

37.van der Waals面积（cm²·mol^-1）：5.900×10⁹

38.van der Waals体积（cm³·mol^-1）：46.620

39.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-2400.9

40.气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：-315.3

41.气相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：299.66

42.气相标准生成自由能( kJ·mol^-1)：-180.8

43.气相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：92.18

44.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-2362.2

45.液相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-355.1

46.液相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：195.27

47.液相标准生成自由能( kJ·mol^-1)：-189.7

48.液相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：150

毒理学数据

1.急性毒性^[16]  

LD50：5170mg/kg（大鼠经口）；7600mg/kg（兔经皮）

LC50：46000mg/m³（大鼠吸入，2h）

2.刺激性^[17]

家兔经皮：515mg，轻度刺激（开放性刺激试验）

家兔经眼：100mg，重度刺激。

3.亚急性与慢性毒性^[18]  大鼠接触浓度为10.6g/m³，每天8h，4~26次，10只动物中有7只死亡，存活动物出现黏膜刺激、消瘦、痉挛、麻醉、蛋白尿及严重肝肾损害。

4.致突变性^[19]  DNA抑制：人HeLa细胞400mmol/L。DNA损伤：大鼠经口2550mg/kg。微核试验：小鼠经口900mg/kg。姐妹染色单体交换：仓鼠卵巢10500mg/L。

5.致畸性^[20]  大鼠孕后6~15d经口给予最低中毒剂量（TDLo）10g/kg，致肌肉骨骼系统发育畸形

6.致癌性^[21]  IARC致癌性评论：G2B，可疑人类致癌物。

生态学数据

1.生态毒性^[22]

LC50：10000ppm（96h）（蓝鳃太阳鱼，静态）；13000mg/L（96h）（黑头呆鱼，静态）

EC50：4700mg/L（24h）（水蚤）

2.生物降解性^[23]

好氧生物降解（h）：672~4320

厌氧生物降解（h）：2688~17280

3.非生物降解性^[24]

水中光氧化半衰期（h）：1608~8.00×10⁴

空气中光氧化半衰期（h）：8.1~81

分子结构数据

1、摩尔折射率：21.65

2、摩尔体积（cm³/mol）：88.5

3、等张比容（90.2K）：209.3

4、表面张力（dyne/cm）：31.2

5、极化率（10^-24cm³）：8.58

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积18.5

7.重原子数量:6

8.表面电荷:0

9.复杂度:26.5

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.化学性质：与一般的饱和醚相似，是比较稳定的化合物。在空气中氧的作用下，特别在散射光照射时，形成有爆炸性的过氧化物。对碱、金属钠和弱酸稳定。强酸、强氧化剂在高温、高压下使醚键破裂而开环。与卤化氢作用时，生成1,2-二卤代乙烷和乙二醇。加热时与浓硫酸作用生成2-甲基-1,3-二戊烷等。

2.与乙酸或乙酐在加热时作用，生成乙二醇二乙酸酯。能与卤素、硝酸、硫酸以及其他无机化合物形成络合物。例如与卤素形成C4H8O2Br2(m.p. 66℃)、C4H8O2I2(m.p. 84℃)、C4H8O2Cl2，与硫酸形成C4H8O2H2SO4(m.p. 101℃)等氧化合物。与氯化锂或三氟化硼也能形成络合物LiCl·C4H8O2·H2O，BF3·2H2O·C4H8O2。在钯、铑、镍等金属催化下，二噁烷在重氢和醚间进行同位素交换。二噁烷与四硝基甲烷反应呈鲜黄色，此反应可用来检验二噁烷。

3.属微毒类。毒性比乙醚强2~3倍。中毒时最初出现麻醉、呕吐，尿频后尿减少，终至停止排尿。同时血液中尿素增加，嗜眠，昏睡，2~3日后死亡。长期接触或吸入其蒸气时，刺激眼、鼻、咽喉和肺，损害肝、肾、脑和皮肤。工作场所最高容许浓度360mg/m3，超过720mg/m3时即能引起头痛和胃痛等症状。二噁烷能经皮肤吸收而中毒，接触皮肤时应用大量水冲洗和用肥皂洗净。

4.稳定性^[25]  稳定

5.禁配物^[26]  强氧化剂、强还原剂、卤素

6.避免接触的条件^[27]  光照，接触空气

7.聚合危害^[28]  不聚合

贮存方法

储存注意事项^[29] 通常商品加有稳定剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、还原剂、卤素分开存放，切忌混储。不宜久存，以免变质。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

精制方法：主要杂质有乙醛、2-甲基-1,3-二戊烷、缩醛、过氧化物及水分。杂质含量不多时，可加金属钠回流6~12小时后，直接进行蒸馏。含有多量的缩醛时，需要进行水解除去。在2L二噁烷中加入27mL浓盐酸和200mL水，回流12小时。在回流过程中漫漫通入氮气以除去生成的乙醛；冷却后加入固体氢氧化钾，直到不再溶解为止。分去水层，再加入氢氧化钾干燥24小时。将初步干燥的二烷加金属钠回流6~12小时，然后在金属钠存在下进行蒸馏。过氧化物的除去与乙醚相同。将粉碎的氢氧化钠加入到工业品二氧六环中，除去酸性物质和水分。滤去固体物质后进行蒸馏，即得纯品二氧六环。

1.乙二醇法　在硫酸催化下脱水而得，其反应式如下：

2.环氧乙烷法　直接经二聚而得，其反应式如下：

　

上述二聚反应在酸性催化剂存在下进行，催化剂可以是硫酸氢钠、硫酸及三氟化硼等。工业级二氧六环需要精制为纯品时，可将粉状氢氧化钠加入二氧六环中，除去酸性物质和水分，滤去固体物质后蒸馏即得成品。
3.二甘醇法　二甘醇在质子酸作用下分子内脱水制取二烷的主反应如下：

用途

1.用作硝酸纤维素、赛璐珞、纤维素树脂、植物油、矿物油以及油溶性染料等的溶剂。也用于制造喷漆、清漆、增塑剂、润湿剂、抛光剂、脱漆剂、香料、防腐剂、熏蒸消毒剂、防臭剂以及医药用品等方面。此外，尚用作木质素萃取剂以及从钠、钾、锂的氯化物中萃取分离锂。

2.色层分析用溶剂，非水滴定常用溶剂。还是乙酸纤维素及其衍生物的溶剂。

3.用作溶剂、乳化剂、去垢剂。^[30]

安全信息

危险运输编码：UN1165 3/PG 2

危险品标志：易燃 有害

安全标识：S9 S16 S46 S36/S37

危险标识：R11 R19 R40 R66 R36/37

文献

[1~30]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

备注

暂无

表征图谱