(-)-8-苯基薄荷醇 (-)-8-Phenylmenthol

编号系统

CAS号：65253-04-5

MDL号：MFCD00010501

EINECS号：暂无

RTECS号：暂无

BRN号：3651167

PubChem号：24887371

物性数据

1.       性状：无色油状物

2.       密度（g/mL,25/4℃）：0.999

3.       相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.       熔点（ºC）：未确定

5.       沸点（ºC,常压）：130

6.       沸点（ºC,5.2kPa）：未确定

7.       折射率：1.53

8.       闪点（ºC）：110

9.       比旋光度（º）：未确定

10.    自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.    蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

12.    饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13.    燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.    临界温度（ºC）：未确定

15.    临界压力（KPa）：未确定

16.    油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.    溶解性：溶于大多数有机溶剂。

毒理学数据

暂无

生态学数据

勿将材料排入水渠

分子结构数据

1、   摩尔折射率：71.97

2、   摩尔体积（cm³/mol）：235.6

3、   等张比容（90.2K）：568.8

4、   表面张力（dyne/cm）：33.9

5、   极化率（10^-24cm³）：28.53

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:4.5

2.氢键供体数量:1

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:2

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积20.2

7.重原子数量:17

8.表面电荷:0

9.复杂度:240

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:3

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

试剂纯度通过NMR和[α]_D检验。

贮存方法

存放在密封容器内，并放在阴凉，干燥处。储存的地方必须远离氧化剂。

合成方法

在碘化亚铜催化下，(1R,2S,5R)-(–)-8-苯基薄荷醇可通过苯基溴化镁与(+)-胡薄荷酮反应制备^[1]。

用途

手性不对称磷配体的合成  (–)-8-苯基薄荷醇与三氯化磷、联苯酚衍生物反应，可以得到不对称有机磷配体 (式1)。这种配体与金属Ru催化剂一起催化不对称加氢还原反应 (式2)^[2]。

作为手性诱导辅基  (–)-8-苯基薄荷醇的衍生物可作为不对称诱导的手性助剂用于不对称诱导的合成中^[3~10]，包括分子间与分子内的Diels-Alder反应、双羟基化反应，以及分子内α,β-不饱和8-苯基薄荷醇酸酯的分子内烯化。这些反应的反应速度温和、具有高立体选择性和高反应产率。8-苯基薄荷醇的α-酮酯 (如8-苯基薄荷丙酮酸酯) 被用于酮不对称加成，也适用于不对称[2+2]光催化加成和亲核烷基化反应。8-苯基薄荷醇的α-亚胺酯与烯烃的烯化可以得到高光学纯度的α-亚胺酸。在有甲基锌试剂参与下， (–)-8-苯基薄荷醇作为手性辅基可以诱导炔基锆化合物对α-酮酸酯的不对称加成 (式3)^[3]。

在4-芳基取代的哌啶合成中，有机镁试剂对不饱和醛酮的不对称Michael加成反应可受手性辅基8-苯基薄荷醇的诱导 (式4)^[4]。

在手性辅基8-苯基薄荷醇的存在下，不对称Diels-Alder环化反应是(–)-Epibatidine全合成中最关键的一步 (式5)^[8]。

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：刺激

安全标识：S26 S36

危险标识：R36/37/38

文献

1. Corey, E. J.; Ensley, H. E. J. Am. Chem. Soc., 1975, 97, 6908. 2. Hua, Z.; Vassar, V. C.; Ojima, I. Org Lett., 2003, 5, 3831. 3. Wipf, P.; Stephenson, C. R. J. Org. Lett., 2003, 5, 2449. 4. Murthy, K. S. K.; Rey, A. W.; Tjepkema, M. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 5355. 5. Yang, D.; Xu, M. Org. Lett., 2001, 3, 1785. 6. Kennedy, J. W. J.; Hall, Dennis G. J. Org. Chem., 2004, 69, 4412. 7. Alvarez-Ibarra, C.; Csaky, A. G.; de la Oliva, C. G.; Rodrıguez, E. Tetrahedron Lett., 2001, 42, 2129. 8. Aoyagi, S.; Tanaka, R.; Naruse, M.; Kibayashi, C. J. Org. Chem., 1998, 63, 8397. 9. Ye, S.; Tang, Y.; Dai, L.-X. J. Org. Chem., 2001, 66, 5717. 10. Takasu, K.; Ueno, M.; Ihara, M. J. Org. Chem., 2001, 66, 4667. 11.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱