(2R,3R)-(+)-双(二苯基膦)丁烷 (2R,3R)-(+)-Bis(diphenylphosphino)butane

编号系统

CAS号：74839-84-2

MDL号：暂无

EINECS号：暂无

RTECS号：暂无

BRN号：暂无

PubChem号：暂无

物性数据

1.       性状：白色粉末

2.       密度（g/mL,25/4℃）：未确定

3.       相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.       熔点（ºC）：107-109

5.       沸点（ºC,常压）：未确定

6.       沸点（ºC,5.2kPa）：未确定

7.       折射率：未确定

8.       闪点（ºC）：未确定

9.       比旋光度（º）：未确定

10.    自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.    蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

12.    饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13.    燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.    临界温度（ºC）：未确定

15.    临界压力（KPa）：未确定

16.    油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.    溶解性：未确定

毒理学数据

暂无

生态学数据

勿将材料排入水渠

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:7.3

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:8

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:30

8.表面电荷:0

9.复杂度:377

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

该试剂的固体粉末在空气中不稳定，其水溶液极易被氧化为氧化膦，因此需保存在氮气或氩气中。

贮存方法

需保存在氮气或氩气中。

合成方法

暂无

用途

常用作烯烃^[1~3]和酮^[4]的不对称氢化、烯丙基烷基化^[5]以及加氢芳基化反应^[6]的配体。

不对称氢化  CHIRALPHOS多用来对多种不饱和官能团进行非对映选择性氢化。常通过对肉桂酸衍生物进行不对称加氢化反应来合成氨基酸，如L-多巴。首先通过(S,S)- CHIRAPHOS与过渡金属试剂(如铷、铑试剂或者[N(n-Bu)₄] [Os(N)(CH₂-SiMe₃)PhCl₂])反应制取过渡金属复合物^[4,7,8]，并使用该类型复合物进行氢化，如(Z)-α-苯甲酰氨基肉桂酸的加氢反应^[9]，该反应定量进行，且光学纯度达到98% ee (式1，表1)。另外，也可使用外消旋的CHIRAPHOS进行不对称氢化反应。

此外，CHIRAPHOS与铑、铷或钯形成的复合物还可用于酮类化合物的氢化反应 (式2)^[4]。

烯丙基烷基化  CHIRAPHOS 与过渡金属形成的复合物可使卤代物等发生烯丙基烷基化^[5]，该溴化物在钴与(–)-CHIRAPHOS所形成的催化剂作用下与烯丙基氯化镁反应而发生烷基化，产率为57% (式3)。

烯烃的加氢芳基化  使用(S,S)-CHIRA- PHOS与钯的复合物也可催化烯烃(如降冰片烯与碘代芳香烃)的非对映选择性加氢芳香化，其产物的立体选择性主要取决于膦烷的结构 (式4)^[6]。

此外，CHIRAPHOS也曾用于烯丙基的氨基化反应，但是由于反应的选择性较低而没有得到广泛的应用 (式5)^[10]。

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：刺激

安全标识：S26 S36/S37/S39

危险标识：R36/37/38

文献

1. Hanzawa, Y.; Tabuchi, N.; Saito, K.; Noguchi, S.; Taguchi, T. Angew. Chem., Int. Ed., 1999, 38, 2395. 2. Aguado, G. P.; Moglioni, A. G.; Garcia-Exposito, E.; Branchadell, V.; Ortuno, R. M. J. Org. Chem., 2004, 69, 7971. 3. Nishikata, T.; Yamamoto, Y.; Gridnev, I. D.; Miyaura, N. Organometallics, 2005, 24, 5025. 4. Hanzawa, Y.; Tabuchi, N.; Narita, K.; Kakuuchi, A.; Yabe, M.; Taguchi, T. Tetrahedron, 2002, 58, 7559. 5. Ohmiya, H.; Tsuji, T.; Yorimitsu, H.; Oshima, K. Chem. Eur. J., 2004, 10, 5640. 6. Wu, X. Y.; Xu, H. D.; Tang, F. Y; Zhou, Q. L. Tetrahedron: Asymmetry, 2001, 12, 2565. 7. Pool, D. H.; Shapley, P. A. Organometallics, 2004, 23, 2326. 8. Becker, J. J.; White, P. S.; Gagne, M. R. Organometallics, 2003, 22, 3245. 9. Yan, Y. J.; Chi, Y. X.; Zhang, X. M. Tetrahedron: Asymmetry, 2004, 15, 2173. 10. Berkowitz, D. B.; Maiti, G. Org. Lett., 2004, 6, 2661. 11.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱