庚醛 Heptanal

编号系统

CAS号：111-71-7

MDL号：MFCD00007028

EINECS号：203-898-4

RTECS号：MI690000

BRN号：1560236

PubChem号：24901128

物性数据

1.性状：无色油状液体，有水果香味，有吸湿性。^[1]

2.熔点（℃）：-43^[2]

3.沸点（℃）：153^[3]

4.相对密度（水=1）：0.82^[4]

5.相对蒸气密度（空气=1）：3.9^[5]

6.饱和蒸气压（kPa）：0.4（25℃）^[6]

7.临界压力（MPa）：3.16^[7]

8.辛醇/水分配系数：1.99^[8]

9.闪点（℃）：35^[9]

10.引燃温度（℃）：197^[10]

11.溶解性：微溶于水，混溶于乙醇、乙醚，溶于固定油，微溶于四氯化碳。^[11]

12.相对密度（20℃，4℃）：0.8174

13.相对密度（25℃，4℃）：0.8132

14.常温折射率（n²⁵）：1.4094

15.临界密度（g·cm^-3）：0.263

16.临界体积（cm³·mol^-1）：434

17.临界压缩因子：0.267

18.偏心因子：0.487

19.溶度参数(J·cm^-3)^0.5：17.944

20.van der Waals面积（cm²·mol^-1）：1.124×10¹⁰

21.van der Waals体积（cm³·mol^-1）：80.000

22.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-4491.5

23.气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：-263.5

24.气相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：461.66

25.气相标准生成自由能( kJ·mol^-1)：-86.5

26.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-4443.8

27.液相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-311.5

28.液相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：348.5

29.液相标准生成自由能( kJ·mol^-1)：-100.4

30.液相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：248.5

毒理学数据

1.急性毒性^[12]

LD50：3200mg/kg（大鼠经口）；25000mg/kg（小鼠经口）；＞5g/kg（兔经皮）

LC50：＞18400mg/m³（大鼠吸入，4h）

2.刺激性^[13]  家兔经眼：100μl，重度刺激。

生态学数据

1.生态毒性  暂无资料

2.生物降解性  暂无资料

3.非生物降解性^[14] 空气中，当羟基自由基浓度为5.00×10⁵个/cm³时，降解半衰期为12.7h（理论）。

4.其他有害作用^[15]  该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。

分子结构数据

1、摩尔折射率：34.66

2、摩尔体积（cm³/mol）：141.4

3、等张比容（90.2K）：319.5

4、表面张力（dyne/cm）：26.0

5、极化率（10^-24cm³）：13.74

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:5

5.互变异构体数量:2

6.拓扑分子极性表面积17.1

7.重原子数量:8

8.表面电荷:0

9.复杂度:50.3

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.稳定性^[16]  稳定

2.禁配物^[17]  强氧化剂、强酸、强碱

3.聚合危害^[18]  不聚合

贮存方法

储存注意事项^[19] 储存于阴凉、通风的库房。库温不宜超过37℃。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.庚醛含于玫瑰油和紫苏油里，1845年首次用蓖麻油热解合成出来。蓖麻油中含有蓖麻酸甘油酯，在固体苛性钾存在下于室温用甲醇醇解得到蓖麻酸甲酯。用硫酸酸化反应产物，蒸出甲醇，分出甘渍层，用水洗涤得到蓖麻酸甲酯。将其在450-500℃，0.05-0.07MPa下于热解炉中进行裂解，即得十一烯酸甲酯和庚醛。将热解产物同树脂物分开，并进行真空精馏，分离得到十一烯酸甲酯（香料重要中间体十一烯酸的原料）以及庚醛。庚醛用亚硫酸氢钠和碳酸钠提纯得到含量≥88%的纯品,每吨庚醛需消耗蓖麻油约5.5t。

2.由庚醇氧化或蓖麻油裂解得到。

3.制法：

三氧化铬-吡啶的制备：于装有搅拌器、温度计、干燥管的干燥的反应瓶中，加入500mL无水吡啶^①，冰水浴冷却至15℃，搅拌下于15min分批加入无水三氯化铬②68g（0.56mol），注意加入时反应液的温度不超过20℃。加入过程中析出深黄色絮状沉淀，且混合物的粘度增大。加完后继续搅拌下升至室温，1h内粘度减小，黄色产物为深红色结晶。静置，倾去吡啶，以无水石油洗涤三次。抽滤，石油醚洗涤，真空干燥，得三氧化铬-吡啶150～160g，置于棕色瓶中于0℃贮存。庚醛（1）：于装有搅拌器的反应瓶中，加入无水二氯甲烷650mL，搅拌下室温加入三氧化铬-吡啶复合物77.5g（0.3mol），而后一次加入正庚醇（2）5.8g（0.05mol），约20min后，从不溶的棕色胶状物中倾出上清液，不溶的残渣用乙醚洗涤三次。合并二氯甲烷与乙醚层，依次用5%的氢氧化钠、5%的盐酸、饱和碳酸钠、饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥。蒸出溶剂后减压蒸馏，收集80～84℃/8.65kPa的馏分，得庚醛^③（1）4～4.8g，收率70%～84%。注：①用固体氢氧化钾干燥后重蒸一次即可使用。②将三氧化铬于盛有五氧化二磷的真空干燥器中干燥后使用。③这是由醇制备醛的方法之一。用三氧化铬-吡啶复合物作氧化剂由醇制备醛的一般方法如下：首先配置5%的三氧化铬-吡啶的无水二氯甲烷溶液（深红色），使复合物与醇的摩尔比6:1。氧化剂过量是为了将醇完全氧化为醛。搅拌下于室温将醇一次加入到上述深红色溶液中，无立体阻碍的伯醇或仲醇于25℃在5～15min内即可完全反应，同时析出棕黑色的三氧化铬-吡啶的还原产物。将上清液倾出，沉淀用二氯甲烷充分洗涤。合并二氯甲烷溶液，依次用稀盐酸、碳酸氢钠、水等洗涤以除去吡啶和铬盐，或者直接用助滤剂过滤、或者用色谱柱分离，蒸出溶剂，即可得到相应的产物。^[21]

4.制法：

于装有搅拌器、温度计的反应瓶中，加入11g对甲基苯磺酸银^①溶于100mL乙腈的溶液，冷至0～5℃，加入1-碘庚烷（2）7.0g（31mmol），避光室温搅拌反应过夜。将反应物倒入冰水中，乙醚提取。乙醚层干燥后指出溶剂，得到油状物。于另一反应瓶中加入碳酸氢钠20g，DMSO150mL，通入氮气，使不断鼓泡。加入上述油状物，加热至150℃（有时冒烟）。3min后迅速冷至室温。将生成的醛与2,4-二硝基苯肼反应生成相应的苯腙，得到苯腙6.9g，收率70%，mp106～107℃。标准样品混合，混合熔点不变。注：①其制备方法为：将等摩尔的氧化银与对甲苯磺酸一水合物加入乙腈中，避光搅拌反应30min，过滤。蒸出乙腈，于65℃干燥，备用。^[22]

用途

1.因来自蓖麻油或蓖麻油酸甲酯的裂解产物之一，主要用作合成香料-α-戊基桂醛及相应的同系衍生物的原料。用于不同类型的食用香精用量1.2～4.9mg/kg。用作皂用香精、洗涤剂香精、香水香精、膏霜类香精等。

2.用于合成香料的重要原料，也是制药、有机合成及橡胶制品的原料。^[20]

安全信息

危险运输编码：UN 3056 3/PG 3

危险品标志：刺激 危害环境

安全标识：S16 S26 S36 S37 S60 S61

危险标识：R10 R38 R36/37/38 R50/53

文献

[1~20]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8 [21]参考文献：1、Collins J C and Hess W W.Org Synth，1972,52:5. 2、韩广甸，赵树伟，李述文•有机制备化学手册(中卷)•北京：化学工业出版社，1978：4. 参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5 [22]参考文献：Kornblum N，et al.J Am Chem Soc，1959,81:4113. 参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

备注

暂无

表征图谱