碳酸二乙酯 Diethyl carbonate

编号系统

CAS号：105-58-8

MDL号：MFCD00009107

EINECS号：212-786-4

RTECS号：YE1050000

BRN号：956591

PubChem号：24859278

物性数据

1.性状：无色液体，有醚味。^[13]

2.熔点（℃）：-43^[14]

3.沸点（℃）：126~128^[15]

4.相对密度（水=1）：0.98（20℃）^[16]

5.相对蒸气密度（空气=1）：4.07^[17]

6.饱和蒸气压（kPa）：1.1（20℃）^[18]

7.燃烧热（kJ/mol）：-2708.2^[19]

8.临界压力（MPa）：3.39^[20]

9.辛醇/水分配系数：1.21^[21]

10.闪点（℃）：25（CC）^[22]

11.引燃温度（℃）：445^[23]

12.爆炸上限（%）：11.0^[24]

13.爆炸下限（%）：1.4^[25]

14.溶解性：不溶于水，可混溶于醇类、酮类、酯类、芳烃等多数有机溶剂。^[26]

15.相对密度（g/mL,15/4ºC）：0.98043

16.相对密度（g/mL,25/4ºC）：0.9693

17.相对密度（g/mL,30/4ºC）：0.96393

18.折射率（15ºC）：1.38654

19.折射率（25ºC）：1.3829

20.黏度（mPa·s,15ºC）：0.868

21.黏度（mPa·s,25ºC）：0.748

22.闪点（ºC,开口）：25

23.闪点（ºC,闭口）：46

24.蒸发热（KJ/mol,29.53ºC）：40.2

25.蒸发热（KJ/mol,b.p.）：36.17

26.燃烧热（KJ/mol,25ºC）：2700.5

27.电导率（S/m,25ºC）：9.1×10^-10

28.比热容（KJ/(kg·K),15~30ºC,定压）：1.79

29.体膨胀系数（K^-1）：0.00119

30.溶度参数(J·cm^-3)^0.5：22.382

31.van der Waals面积（cm²·mol^-1）：9.820×10⁹

32.van der Waals体积（cm³·mol^-1）：67.590

33.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-2758.8

34.气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：-637.9

35.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-2715.2

36.液相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-681.5

37.液相标准热熔(J·mol^-1·K^-1) ：212.1

毒理学数据

1.急性毒性^[27]  LD50：8500mg/kg（大鼠皮下）

2.刺激性  暂无资料

3.其他^[28]  仓鼠腹腔11.4mg/kg（孕鼠），有明显致畸胎作用。

生态学数据

该物质对水有稍微的危害。

分子结构数据

1、摩尔折射率：28.73

2、摩尔体积（cm³/mol）：120.9

3、等张比容（90.2K）：275.4

4、表面张力（dyne/cm）：26.9

5、介电常数：

6、偶极距（10^-24cm³）：

7、极化率：11.39

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:3

4.可旋转化学键数量:4

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积35.5

7.重原子数量:8

8.表面电荷:0

9.复杂度:62.1

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.避免与氧化剂、酸、还原剂、碱、水接触。碳酸二乙酯易燃，应远离火源，着火时用泡沫灭火器、二氧化碳、四氯化碳或干式化学灭火剂灭火。对金属无腐蚀性。

2.化学性质：碳酸二乙酯在室温下与钠作用，逐渐分解成二氧化碳和乙醇钠，若加热到110℃，则分解反应加速。在钠粉存在下于沸腾的醚中用丙酮处理和乙酸分解，生成乙酰乙酸酯。在钠粉存在下于沸腾的苯中用乙酸乙酯处理，用稀乙酸分解，生成少量的丙二酸二乙酯和乙酰乙酸酯。碳酸二乙酯在金属醇化物存在下，能与酮及有机酸酯发生缩合反应。碳酸二乙酯也具有一般酯的通性。

贮存方法

储存注意事项^[29]  储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.无水乙醇与光气反应生成氯甲酸乙酯，再继续与乙醇反应成碳酸二乙酯。然后经水洗、蒸馏得成品。原料消耗定额：乙醇1450kg/t、光气2250kg/t。

精制方法：碳酸二乙酯常含有水、酸和碳酸一酯等杂质。精制时用碳酸钠或碳酸氢钠水溶液洗涤，水洗后用生石灰或氯化钙干燥、蒸馏。

用途

1.化工生产中用作硝酸纤维素、纤维素醚、合成树脂和天然树脂的溶剂。制药土业用于制造苯巴比妥。农药工业用于制造除虫菊。仪表工业用于制造密封固定液。分析化学中用作化学试剂以及锂离子电池电解液成分等。还用于真空管用的特殊漆的制备。此外，碳酸二乙酯还是有机合成的重要试剂和反应载体。

2.碳酸二乙酯是一种常用的碳酰化试剂，可用来合成酮、叔醇以及杂环化合物。另外，碳酸二乙酯也可作为碳酸硅酯以及亲核底物的烷基化试剂。

碳负离子的碳酰化  碳酸二乙酯常用于烯醇负离子的碳酰化，该反应的反应条件比较温和，产率较高。在反应过程中，可使用氢化钠、氢化钾、LDA(或者其混合物)等作为碱。同时反应底物的选择比较广泛，大多数带有吸电子基团分子[如羰基 (式1)^[1]、氰基 (式2)^[2]、酯基^[3]和烯胺^[4,5] (式3 )等]的α-位均可发生碳酰化。

酮、叔醇的合成  将金属有机物与碳酸二乙酯直接反应，可得到酮^[6,7]或叔醇^[8,9]，如由咪唑合成相应酮的反应(式4)。

烷基化或烯丙基化  在适当条件下，使用钯-三苯基膦作催化剂，可实现对β-羰基酯、β-二酮、丙二酸酯、氰化物以及硝基化合物的烷基化或烯丙基化 (式5)^[10]。

杂环化合物的合成  许多底物均可与碳酸二酯类化合物反应生成杂环化合物，如1,2-氨基醇与碳酸二乙酯作用可生成唑烷酮类化合物 (式6)^[11,12]。

3.用作溶剂及用于有机合成。^[30]

安全信息

危险运输编码：UN 2811 6.1/PG 2

危险品标志：有毒 刺激

安全标识：S16 S23 S26 S36 S45

危险标识：R10 R23/24/25 R36/37/38

文献

1. Wessig, P.; Glombitza, C.; Mueller, G.; Teubner, J. J. Org. Chem., 2004, 69, 7582. 2. Takeuchi, Y.; Fujisawa, H.; Noyori, R. Org. Lett., 2004, 6, 4607. 3. Quesada, M. L.; Schlessinger, R. H. J. Org. Chem., 1978, 43, 346. 4. Marugan, J. J.; Manthey, C.; Anaclerio, B.; Lafrance, L.; Lu, T.; Markotan, T.; Leonard, K. A.; Crysler, C.; Eisennagel, S.; Dasgupta, M.; Tomczuk, B. J. Med. Chem., 2005, 48, 926. 5. Pasquinet, E.; Rocca, P.; Richalot, S.; Gueritte, F.; Guenard, D.; Godard, A.; Marsais, F.; Queguiner, G.. J. Org. Chem., 2001, 66, 2654. 6. Collman, J. P.; Zhong, M.; Costanzo, S.; Zhang, C. J. Org. Chem., 2001, 66, 8252. 7. van den Heuvel, M.; van den Berg, T. A.; Kellogg, R. M.; Choma, C. T.; Feringa, B. L. J. Org. Chem., 2004, 69, 250. 8. Volkman, J.; Nicholas, K. M. Org. Lett., 2004, 6, 4301. 9. Reddy, T. J.; Iwama, T.; Halpern, H. J.; Rawal, V. H. J. Org. Chem., 2002, 67, 4635. 10. Tsuji, J.; Shimizu, I.; Minami, I.; Ohashi, Y.; Sugiura, T.; Takahashi, K. J. Org. Chem., 1985, 50, 1523. 11. Organ, M. G.; Bilokin, Y. V.; Bratovanov, S. J. Org. Chem., 2002, 67, 5176. 12. Werner, H.; Vicha, R.; Gissibl, A.; Reiser, O. J. Org. Chem., 2003, 68, 10166. [1~12]参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [13~30]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

备注

暂无

表征图谱