五氯化磷 Phosphorus(V) chloride

编号系统

CAS号：10026-13-8

MDL号：MFCD00011439

EINECS号：233-060-3

RTECS号：TB6125000

BRN号：暂无

PubChem号：24849700

物性数据

1.性状：淡黄色结晶，有刺激性气味，易升华。^[11]

2.熔点（℃）：148（加压）^[12]

3.沸点（℃）：160（升华）^[13]

4.相对密度（水=1）：1.6^[14]

5.溶解性：溶于四氯化碳、二硫化碳。^[15]

毒理学数据

1.急性毒性^[16]

LD50：660mg/kg（大鼠经口）

LC50：205mg/m³（大鼠吸入）

2.刺激性  暂无资料

生态学数据

1.生态毒性  暂无资料

2.生物降解性  暂无资料

3.非生物降解性  暂无资料

4.其他有害作用^[17]  该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。

分子结构数据

1、摩尔折射率：无可用的

2、摩尔体积（cm³/mol）：无可用的

3、等张比容（90.2K）：无可用的

4、表面张力（dyne/cm）：无可用的

5、介电常数：无可用的

6、极化率（10^-24cm³）：无可用的

7、单一同位素质量：205.818025 Da

8、标称质量：206 Da

9、平均质量：208.2388 Da

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:3.9

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:6

8.表面电荷:0

9.复杂度:37.1

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.本品162℃升华，并有部分分解。气态密度4.65g/L(296℃)。在300℃时全部分解成氯气和三氯化磷。溶于二硫化碳、四氯化碳。在水中分解，在潮湿空气中水解而成磷酸和氯化氢，发生白烟和特殊的刺激性臭味，强烈刺激眼睛。加压时熔点为148℃,在160℃时升华，能溶于二硫化碳和苯甲酰氯中。

2.稳定性^[18]  稳定

3.禁配物^[19]  醇类、水、活性金属粉末、铝、碱金属、酸类、易燃物和可燃物

4.避免接触的条件^[20]  潮湿空气

5.聚合危害^[21]  不聚合

贮存方法

储存注意事项^[22]   储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过75%。包装必须密封，切勿受潮。应与酸类、醇类、活性金属粉末、碱金属、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

合成方法

1.氯化法 将液氯汽化，通入氯气干燥塔脱水而成干燥的氯气，把干燥的氯气通入反应器中与三氯化磷液体进行氯化反应，氯气需一直通至由溶液经糊状再转变成完全干燥的结晶产品为止，即得五氯化磷成品。其PCI3+C12→PCI5
可通入二氧化碳气体将残余氯气排出，再加以回收。

2.反应装置是一只磨口的三颈圆底烧瓶，中间安装有滴液漏斗，两边各安装进气管和出气管。从氯气钢瓶中放出的氯气经过安全瓶和盛有浓硫酸的洗气瓶(也作计泡器用)进入烧瓶中，出气管口应连上干燥管。向烧瓶中通入氯气，使全部仪器充满氯气后，从滴液漏斗将三氯化磷滴入，滴加速度应稍快，约每分钟一滴(否则滴管口上会被生成的五氯化磷堵住)。边通氯气边滴加三氯化磷，三氯化磷加完后再继续通氯气5min。静置半小时，使反应完全。产品装入磨口玻璃瓶中。

用途

1.在有机合成中用作氯化剂，催化剂。是生产医药、染料、化学纤维的原料，也是生产氯化磷腈、磷酰氯的原料。

2.五氯化磷主要用作醇、羧酸、酰胺、醛酮、烯醇的氯代化试剂以及Beckmann重排试剂。

转化醇和酚为氯化物  五氯化磷可把醇和酚 (ROH/ArOH) 氯代成氯化物^[1~3]，对于二级醇可得到构象翻转的产物 (式1)^[2]。

在五氯化磷的作用下，吡啶环上3-位酚羟基氯代化为氯代吡啶 (式2)^[3]。

由羧酸制备酰氯  利用五氯化磷与羧酸反应可以制备酰氯 (式3)^[4,5]。

在有机溶剂如苯、醚中，羧酸和五氯化磷反应制备酰氯，如果产物能从反应混合物中直接重结晶或蒸馏出来，则该方法是十分方便的 (式4)^[4]。

由醛、酮和酯制备偕二氯化合物  在五氯化磷的作用下，酮和醛可转化为偕二氯化合物 (式5)^[6]。酯在α-位有强吸电子基团的衍生物时，也可以得到相应的偕二氯化合物。

由烯醇制备乙烯基氯代物  五氯化磷可与能形成烯醇的环状或者非环状的羰基化合物反应得到乙烯基氯代物 (式6)^[7]。

将有机磷酸转化为磷酰氯  五氯化磷和有机磷酸作用可以制备相应磷酰二氯 (式7)^[8], 这种磷酰二氯是非常有用的活性中间体，可以用来合成其它含磷化合物。

合成杂环化合物  五氯化磷能催化杂环化合物的环化 (式8，式9)^[9,10]。

3.用作氯化剂、催化剂、脱水剂。^[23]

安全信息

危险运输编码：UN1806 8/PG 2

危险品标志：极毒

安全标识：S26 S45 S36/S37/S39

危险标识：R14 R22 R26 R34 R48/20

文献

1. Cervera, M.; Marquet, J.; Martin, X. Tetrahedron, 1996, 52, 2557. 2. Tuyen, N. V.; Rorbert, D. K. Tetrahedron, 2000, 56, 7299. 3. Chessa, G.; Canovese, L.; Visentin, F.; Santo, C.; Seraglia, R. Tetrahedron, 2005, 61, 1755. 4. Aitken, R. A.; Cooper, H. R.; Mehrotra, A. P. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1996, 5, 475. 5. Katalin, C.; Peter, S.; Laszlo, S. Tetrahedron: Asymmetry, 2005, 16, 127. 6. Plourde, G. W. II; Warner, P. M.; Parrish, D. A.; Jones, G. B. J. Org. Chem., 2002, 67, 5369. 7. Hernandez, S.; Kirchhoff, M. M.; Swartz, S. G. Jr; Johnson, R. P. Tetrahedron Lett., 1996, 37, 4907. 8. Smith, A. B.; Ducry, L.; Corbett, R. M.; Hirschmann, R. Org. Lett., 2000, 2, 3887. 9. Campiani, G.; Nacci, V.; Fiorini, I.; DeFilippis, M. P.; Garofalo, A.; Greco, G.; Novellino, E.; Altamura, S.; DiRenzo, L. J. Med. Chem., 1996, 39, 2672. 10. Sotomayor, N.; Dominguez, E; Lete, E. J. Org. Chem., 1996, 61, 4062. [1~10]参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [11~23]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

备注

暂无

表征图谱