1-乙酰氧基-1,3-丁二烯 1-Acetoxy-1,3-butadiene

编号系统

CAS号：1515-76-0

MDL号：MFCD00008714

EINECS号：216-159-6

RTECS号：EJ1225000

BRN号：1743394

PubChem号：24853196

物性数据

1.       性状：无色液体

2.       密度（g/mL,25/4℃）： 0.96

3.       相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.       熔点（ºC）：未确定

5.       沸点（ºC,常压）：60-61

6.       沸点（ºC,5.2kPa）： 未确定

7.       折射率： 1.47

8.       闪点（ºC）： 33

9.       比旋光度（º）： 未确定

10.    自燃点或引燃温度（ºC）： 未确定

11.    蒸气压（kPa,25ºC）： 未确定

12.    饱和蒸气压（kPa,60ºC）： 未确定

13.    燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.    临界温度（ºC）： 未确定

15.    临界压力（KPa）： 未确定

16.    油水（辛醇/水）分配系数的对数值： 未确定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.    爆炸下限（%,V/V）： 未确定

19.    溶解性：溶于大多数有机溶剂，可在多种有机溶剂中使用。

毒理学数据

1、急性毒性：

大鼠口经LD50： 710mg/kg；

小兔皮层组织LD50：420uL/kg；

大鼠吸入LCLo：63ppm/4H

生态学数据

对是水稍微有危害的不要让未稀释或大量的产品接触地下水、水道或者污水系统，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

1、   摩尔折射率：31.40

2、   摩尔体积（cm³/mol）：119.7

3、   等张比容（90.2K）：271.8

4、   表面张力（dyne/cm）: 26.5

5、   介电常数：无可用

6、   偶极距（10^-24cm³）：无可用

7、   极化率：12.44

计算化学数据

1、   疏水参数计算参考值（XlogP）：1.2

2、   氢键供体数量：0

3、   氢键受体数量：2

4、   可旋转化学键数量：3

5、   拓扑分子极性表面积（TPSA）：26.3

6、   重原子数量：8

7、   表面电荷：0

8、   复杂度：114

9、   同位素原子数量：0

10、   确定原子立构中心数量：0

11、   不确定原子立构中心数量：0

12、   确定化学键立构中心数量：1

13、   不确定化学键立构中心数量：0

14、   共价键单元数量：1

性质与稳定性

1.如果遵照规格使用和储存则不会分解，未有已知危险反应，避免氧化物。

2.在长期储存后会发生聚合，可以根据需要通过蒸馏进行纯化。该试剂属于高度挥发和易燃化学品，建议在干燥低温处储存，在通风橱中使用。

贮存方法

2 ºC -8 ºC下保存

 

合成方法

暂无

用途

1-乙酰氧基-1,3-丁二烯在有机合成中主要被用于和亲二烯体发生Diels-Alder反应。所生成的反应产物不仅在环上引入了乙酰氧基，而且方便了进一步的化学修饰。

1-乙酰氧基-1,3-丁二烯分子中乙酰氧基的存在，使得烯键更富电性，更容易与亲二烯体发生Diels-Alder反应。因为反式异构体具有较高的反应活性，所以直接使用该试剂的顺反异构体混合物发生的Diels-Alder反应也可以生成高度区域选择性的产物、或者仅生成单一的产物。如果使用缺电性强的亲二烯体，相应的反应可以在室温下进行 (式1)^[1~3]。当亲二烯体位阻较大时，反应则需要在较高的温度下进行 (式2)^[4]。如果产物结构适当的话，较高的反应温度可以使产物中乙酰氧基自动发生消去反应，直接生成相应的芳香化合物 (式3)^[5]。

路易斯酸对该试剂发生的Diels-Alder反应有着显著的催化作用，使得手性催化反应可以在非常温和的条件下进行 (式4)^[6~8]。在手性Diels-Alder反应中，产物的立体选择性受到金属离子的类型、手性配体的化学结构和亲二烯体的化学结构等因素的影响。在适当的条件下，杂原子Diels-Alder反应也给出非常满意的结果 (式5)^[9]。最近的文献显示，仅仅使用手性有机胺分子即可有效地催化该试剂的Diels-Alder反应，这是一个非常有意义的结果(式6)^[10]。

除了与亲二烯体发生[4+2]的Diels-Alder反应外，该试剂也可以与共轭三烯发生[6+4] 反应^[11,12]。此外，该试剂与芳香醛在锌试剂的作用下生成环丙烷产物的反应是一个很有趣的结果^[13]。

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：暂无

安全标识：暂无

危险标识：暂无

文献

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备注

暂无

表征图谱