邻苯二酚 Catechol

编号系统

CAS号：120-80-9

MDL号：MFCD00002188

EINECS号：204-427-5

RTECS号：UX1050000

BRN号：471401

PubChem号：24278346

物性数据

1.性状：无色结晶，见光或露置空气中变色，能升华。^[1]

2.pH值：＜7（1%溶液）^[2]

3.熔点（℃）：105^[3]

4.沸点（℃）：245~246^[4]

5.相对密度（水=1）：1.34^[5]

6.相对蒸气密度（空气=1）：3.79^[6]

7.饱和蒸气压（kPa）：0.0039（20℃）^[7]

8.燃烧热（kJ/mol）：-2854.9^[8]

9.临界压力（MPa）：749^[9]

10.辛醇/水分配系数：0.88^[10]

11.闪点（℃）：127（CC）^[11]

12.引燃温度（℃）：510^[12]

13.爆炸上限（%）：9.8^[13]

14.爆炸下限（%）：1.6^[14]

15.溶解性：溶于水、乙醇、乙醚、苯、氯仿、碱液。^[15]

16.相对密度（25℃，4℃）：1.137¹³¹

17.相对密度（20℃，4℃）：1.1493²²

18.晶相相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-2867.7

19.晶相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-351.0

20.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-2946.7

21.气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：-272.0

22.气相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：333.75

23.气相标准生成自由能( kJ·mol^-1)：-183.1

24.气相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：120.09

毒理学数据

1.急性毒性^[16]  LD50：260mg/kg（大鼠经口）；800mg/kg（兔经皮）

2.刺激性  暂无资料

3.致突变性^[17]  微生物致突变：鼠伤寒沙门菌15μmol/皿。DNA抑制：人HeLa细胞10μmol/L。姐妹染色单体互换：人淋巴细胞μmol/L。细胞遗传学分析：仓鼠肺60μmol/L（2h）。

4.致癌性^[18]  IARC致癌性评论：G2B，可疑人类致癌物。

5.其他^[19]  大鼠经口最低中毒剂量（TDLo）：1g/kg（孕11d），影响每窝胎数。

生态学数据

1.生态毒性^[20]  LC50：9.22mg/L（96h）（黑头呆鱼）

2.生物降解性^[21]

好氧生物降解（h）：24~168

厌氧生物降解（h）：96~672

3.非生物降解性^[22]

水中光氧化半衰期（h）：77~3840

空气中光氧化半衰期（h）：2.6~26

分子结构数据

1、摩尔折射率：30.01

2、摩尔体积（cm³/mol）：86.2

3、等张比容（90.2K）：237.3

4、表面张力（dyne/cm）：57.1

5、极化率11.89

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:2

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:6

6.拓扑分子极性表面积40.5

7.重原子数量:8

8.表面电荷:0

9.复杂度:62.9

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.在光及空气中变色。能升华。能随水蒸气挥发。溶于2.3份水，易溶于吡啶、碱溶液，溶于乙醇、苯、氯仿和乙醚。水溶液很快变成棕色，能还原硝酸银氨溶液和斐林氏溶液。

2.有毒。对中枢神经、呼吸系统有刺激作用。大鼠经口LD50:3890mg/kg。与间苯二酚及对苯二酚不同。本品毒性不大。吸入小量本品，可以在体内形成有机硫酸盐而解毒，随尿排出体外。生产设备应注意密闭，操作人员配戴防护用具。

3.稳定性^[23]   稳定

4.禁配物^[24]   酰基氯、酸酐、碱、强氧化剂、强酸

5.避免接触的条件^[25]   光照、受热

6.聚合危害^[26]  不聚合

贮存方法

储存注意事项^[27]  储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

合成方法

 1、邻苯二酚多数以衍生物的形式存在于自然界中。例如，邻甲氧基酚和2-甲氧基-4-甲基苯酚是山毛榉杂酚油的重要万分。邻苯二酚最早是由于馏原儿茶酸或蒸馏儿茶提取液得到的：后来发现，干馏某些植物或碱熔融某些树脂等也能得到邻苯二酚。在工业上，过去一般采用从煤低温干馏的焦油中萃取获得。合成邻苯二酚有多种工艺路线。
（1）以苯酚为原料，经氯气氯化；硫酸铜和氢氧化钠水解；盐酸酸化而得。
（2）由苯或苯酚与双氧水直接氧化。采用双氧水直接氧化苯酚制取邻苯二酚的有日本宇部兴产公司和法国罗纳-普朗克公司。
（3）由邻氯苯酚在碱性介质中加压水解制得。

2、在室温下，先将水杨醛与1mol／l 犔的氢氧化钠溶液相混合，然后搅拌下加入稍过量的双氧水，进行反应，温度升高到45～50℃：

反应液放置15～20h后，加入醋酸中和过量碱，然后减压蒸发至干。固体粉碎后加入一定量甲苯，加热至沸进行反复提取，每次冷却析出的邻苯二酚合并后 进 行 减 压 蒸 馏，压 力 控 制 在1333Pa ，收集119～121℃馏份，再用5倍的甲苯重结晶，即可得邻苯二酚产品。

3、搅拌下，向苯和苯酚的混合物中通入氯气，温度控制在24～28℃

当混合液的相对密度达0.954时，停止通氯，并减压排出氯化氢。在21332Pa ,125℃下蒸出多余苯后，冷却至60℃，再进行减压蒸馏，压力为2666～3333Pa ，收集中段馏份（75℃） 为邻氯苯酚。低沸物（ ＜75℃） 和高沸物（ ＞75℃） 可回收利用。制得的邻氯苯酚与硫酸铜、氢氧化钠以适量比例混合后，通入已预热至230～２240℃的管式反应器中进行反应：

控制反应温度为180～190℃，反应停留时间为50～60min，经反应回流出的反应液进入盛有盐酸的容器，进行中和，控制中和的ph值为3～3.5：

之后用活性炭脱色，过滤，滤液用醋酸异丙酯逆流提取，提取液经常压、减压蒸馏，可得邻苯二酚。

用途

1.作为重要的医药中间体，用来制造黄连素和异丙肾上腺素等。也可用于生产4-叔丁基邻苯二酚，作苯乙烯；丁二烯；氯乙烯的阻聚剂。或用于制造抗氧剂；显影剂；杀菌剂；橡胶助剂；电镀添加剂；特种墨水；光稳定剂；染料；香料等。

2.用于合成香草醛、乙基香草醛、胡椒醛等。医药工业用于别黄连素、异丙肾上腺素。还可用于染料、农药、感光材料、电镀材料、扰氧剂、光稳定剂、防腐剂和促进剂。

3.药物合成中的重要中间体，用于生产黄连素和异丙肾上腺素等，也可用于生产4-叔丁基邻苯二酚。还用作苯乙烯、丁二烯、氯乙烯的阻聚剂。也用于制造抗氧剂、显影剂、杀菌剂、防腐剂、促进剂、电镀添加剂、特种墨水、光稳定剂、染料、香料等。

4.用于照相、染料、抗氧剂、光稳定剂，并为重要的医药中间体。^[28]

安全信息

危险运输编码：UN 2811 6.1/PG 3

危险品标志：有害

安全标识：S22 S26 S37

危险标识：R21/22 R36/38

文献

[1~28]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

备注

暂无

表征图谱