氢化铝锂 Lithium aluminium hydride

编号系统

CAS号：16853-85-3

MDL号：MFCD00011075

EINECS号：240-877-9

RTECS号：BD0100000

BRN号：暂无

PubChem号：24882214

物性数据

1.性状：白色疏松的结晶块或粉末，有吸湿性，放置时变成灰色。^[8]

2.熔点（℃）：＞125（分解）^[9]

3.相对密度（水=1）：0.92^[10]

4.溶解性：不溶于烃类，溶于乙醚、四氢呋喃。^[11]

毒理学数据

1.急性毒性^[12]  LC50：85mg/m³（小鼠吸入）

2.刺激性  暂无资料

生态学数据

通常对水体是稍微有害的，不要将未稀释或大量产品接触地下水，水道或污水系统，未经政府许可勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:2

8.表面电荷:0

9.复杂度:0

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:6

性质与稳定性

1.容易吸潮分解，室温时在干燥空气中稳定。其乙醚溶液可作还原剂或氢化剂。

2.氢化铝锂的固体和溶液都具有高度可燃性，必须隔绝空气、湿气，并最好在氮气氛下保存。

3.稳定性^[13]  稳定

4.禁配物^[14]  强氧化剂、酸类、醇类、水

5.避免接触的条件^[15]  潮湿空气、受热

6.聚合危害^[16]  不聚合

7.分解产物^[17]  金属铝、氢气

贮存方法

储存注意事项^[18]  储存于阴凉、干燥、通风良好的专用库房内，远离火种、热源。库温不超过32℃，相对湿度不超过75%。包装密封。应与氧化剂、酸类、醇类等分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

合成方法

1.用氢化锂为原料与三氯化铝或三溴化铝在乙醚溶液中作用，可制得氢化铝锂。

预先粉碎氢化锂；在N2气氛围中将块状的氢化锂粉碎成细小颗粒，并过筛。颗粒大小决定反应的难易。

乙醚的干燥：所用的乙醚须绝对干燥并且不含过氧乙醚。用CaCl2和金属钠来干燥还显不够，应用NaOH或CaH2脱水，然后进行蒸馏以除去水分和过氧乙醚。

氢化铝锂的制备：取三口烧瓶、滴液漏斗、回流冷凝器、搅拌棒等进行干燥后备用。并注意切莫使AlCl3吸潮。

在三口烧瓶中加入23.5g（2.96mol）的LiH和200mL乙醚制成悬浊液，在强烈的搅拌下滴加入71.2g(0.534mol)的三氯化铝乙醚溶液300mL。乙醚呈现沸腾状说明反应开始。调节滴加速度控制反应平稳的进行。AlCl3滴加完毕后，继续搅拌直至反应终止，静置片刻。用N2气将烧瓶中的反应物压出，使经过一个玻璃砂芯漏斗过滤，将澄清的滤液蒸发至黏稠状，残余的乙醚在减压下70℃除去，剩余物即为氢化铝锂。收率约85%。

如果滴加AlCl3时未发生反应，或者反应以后又停下来，表明LiH粉碎得细度不够。遇以上情况可在烧瓶中加30mL LiAlH4(3g)的乙醚溶液作为引发剂，以避免反应因延缓可能导致的突发式的爆炸反应。

若以AlBr3代替AlCl3，LiH的颗粒可不必太细，可以似黄豆大小，不致影响反应的进行。操作步骤类似于使用AlCl3。加完AlBr3可加热至乙醚沸腾的温度，冷却后过滤即得LiAlH4的乙醚溶液。

用途

1.羰基试剂。还原剂。制造其他氢化物及硅烷、硼烷等。在医药、香料、农药、染料及其他精细有机合成中用作还原剂。可将醛酮、酸、酸酐、酯、醌、酰氯等还原为醇，将腈还原为伯胺，将卤化烃还原为烃，芳香硝基化合物还原成偶氮化合物。但通常不能使碳—碳双键氢化。100份乙醚能溶本品30份，100份四氢呋喃能溶13份，100份二甲基溶纤剂能溶10份，100份二丁醚能溶2份，100份二氧六环能溶0.1份。

2.氢化铝锂是有机化学中一个常用的还原试剂，能够还原多种官能团化合物；同时也能作用于双键和三键化合物实现氢铝化反应；氢化铝锂也能作为碱参与反应。

氢化铝锂具有很强的氢转移能力，能够将醛、酮、酯、内酯、羧酸、酸酐和环氧化物还原为醇，或者将酰胺、亚胺离子、腈和脂肪族硝基化合物转换为对应的胺。此外，氢化铝锂超强的还原能力使得可以作用于其它官能团，如将卤代烷烃还原为烷烃 (式1)^[1]。该类反应中，卤代物的活性从大到小依次是碘代物、溴代物和氯代物。

通常氢化铝锂对醚类化合物无反应活性，但也有例外，如将邻酯衍生物高产率地转换为羧醛 (式2)^[2]。

氢化铝锂能够对烯烃发生氢铝化反应，得到Al-C键中间体，进而能够与其它亲核试剂如卤代物反应，实现烯烃的加成反应 (式3)^[3]。该类反应通常需要加入路易斯酸如四氯化碳或氯化镍，才能获得较好的反应活性。

同样，氢化铝锂也能对炔烃发生氢铝化反应，得到sp²-C-Al键中间体，进而与质子、溴和碘正离子反应得到相应的官能化烯烃产物 (式4)^[4]。

当烯烃或炔烃底物含有邻位羟基时，氢化铝锂能够单独诱导实现氢铝化反应 (式5)^[5]。这是因为铝有很强的亲氧性，在反应中能够形成稳定的铝-氧键成环状中间体，从而利于氢转移反应的发生。

环氧化合物在氢化铝锂作用下能够发生还原断裂反应，得到相应的开环产物 (式6)^[6]。该类反应中，负氢离子通常进攻空间位阻较小的碳端。肟在氢化铝锂的作用下，则能通过氢还原发生闭环反应，得到氮杂环丙烷产物 (式7)^[7]。

3.用作聚合催化剂、还原剂、喷气发动机燃料，也用于合成药物。^[19]

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：很易燃 极易燃 有害 刺激 腐蚀

安全标识：S43

危险标识：R10 R11 R12 R15 R19 R22 R34 R40 R66 R67 R36/37 R14/15

文献

1. Karabatsos, G. J.; Shone, R. L. J. Org. Chem., 1968, 33, 619. 2. Claus, C. J.; Morgenthau, J. L. J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 5005. 3. (a) Sato, F.; Kodama, H.; Sato, M.; Chem. Lett., 1978, 789. (b) Sato, F.; Ogura, K.; Sato, M. Chem. Lett., 1978, 805. 4. Zweifel, G.; Lewis, W.; On, H. P. J. Am. Chem. Soc., 1979, 101, 5101. 5. Keck, G. E.; Webb, R. R. Tetrahdron Lett., 1982, 23, 3051. 6. Rickborn, B.; Quartucci, J. J. Org. Chem., 1984, 29, 3185. 7. Kotera, K.; Kitahonoki, K. Tetrahedron Lett., 1965, 1059. [1~7]参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [8~19]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

备注

暂无

表征图谱