3,4-二氢-2H-吡喃 3,4-Dihydro-2H-pyran

编号系统

CAS号：110-87-2

MDL号：MFCD00006558

EINECS号：203-810-4

RTECS号：暂无

BRN号：103493

PubChem号：24863242

物性数据

1. 性状：无色易流动液体

2. 相对密度（g/mL,20/4℃）：0.922

3. 相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：2.9

4. 熔点（ºC）：-70

5. 沸点（ºC,常压）：86.5

6. 折射率（n20ºC）：1.4423

7. 闪点（ºC,闭口）：-15

8. 自燃点或引燃温度（ºC）：240

9. 饱和蒸气压（kPa, 20ºC）：120

10. 爆炸上限（%,V/V）：13.8

11. 爆炸下限（%,V/V）：1.1

12. 溶解性：能与乙醇、乙醚及一般有机溶剂混溶，微溶于水。

13. 常温折射率（n²⁵）：1.4400

14. 临界温度（ºC）：288.85

15. 临界压力（MPa）：4.56

16. 临界密度（g·cm^-3）：0.314

17. 临界体积（cm³·mol^-1）：268

18. 临界压缩因子：0.262

19. 偏心因子：0.247

20. 凝固点（ºC）：-15

21. 溶解性：溶于水、乙醇，微溶于氯仿。

毒理学数据

1、急性毒性：

大鼠经口LD50：>4000mg/kg；

大鼠吸入LC50：>10700mg/m3/4H

2、刺激性：兔子经皮，中度刺激。兔子经眼，中度刺激。

生态学数据

该物质对环境可能有危害，应特别注意对水体的污染。

分子结构数据

1、   摩尔折射率：17.20

2、   摩尔体积（cm³/mol）：70.6

3、   等张比容（90.2K）：157.2

4、   表面张力（dyne/cm）：24.5

5、   极化率（10^-24cm³）：6.82

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积9.2

7.重原子数量:6

8.表面电荷:0

9.复杂度:57

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.常温常压不分解。禁止与强氧化剂接触，避免受热。易燃，遇高热、明火及氧化剂能引起燃烧或爆炸。

2.与过氧化物接触时，生成敏感的过氧化物。纯化这些化合物会引起剧烈爆炸，分离这些产品要十分小心。

3.存在形式：存在于烤烟烟叶中。

贮存方法

储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源、防静电。库温不宜超过30℃。应与氧化剂分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

由四氢糠醇脱水、扩环而得。

用途

1.通过聚合、加氢、氧化等反应可制得四氢吡喃、戊二醇、戊二酸、戊内酯、戊二烯以及树脂类产品。还可用作医药中间体。溶剂、有机合成中间体。

2.广泛用于羟基的保护，一般不与亲核试剂和有机金属试剂反应，耐强碱，在低pH值或者Lewis酸条件下易变化。

醇的四氢吡喃化  四氢吡喃(THP)对醇的保护在有机合成中是十分有用的工具。手性醇与二氢吡喃的反应引入了另外一个非对称中心，因此得到非对映混合物 (式1)。这对纯化和光谱分析带来一定的困难，但并不妨碍其成功的应用^[1]。

在非常温和的反应条件下 (0 ^oC，1 h, 89%~100%)，用(三甲基硅烷基)硫酸酯可以使醇发生四氢吡喃基化反应，即使用丙烯基叔醇也不会有重排反应发生。

四氢吡喃衍生物的分解  在MEM醚、MOM醚和1,3-二氧环戊烷存在条件下，有机锡磷酸盐缩合反应对于TEM醚的选择性分裂十分有效，催化剂能重复使用。在叔丁基二甲硅烷基、乙酰基、甲磺酰基和甲氧甲醚以及在甲磺酰基催化剂Me₂Sn(SMe)₂-BF₃·Et₂O存在下，伯、仲、叔醇的THP醚会发生选择性裂分^[2]。

硫醇的四氢吡喃化  硫醇的四氢吡喃衍生物可用于官能团的屏蔽反应中 (式2)。

与O-四氢吡喃醚相比，S-四氢吡喃醚在4mol/L HCl-MeOH条件下也能稳定存在。用硝酸银或溴化氢-三氟乙酸脱保护的反应很容易进行，有很高的产率。用碘或硫化氰、二硫化物可发生氧化反应^[3]。

胺的四氢吡喃化  在催化量的对甲苯磺酸存在下,嘌呤与二氢吡喃反应生成9-(2-四氢吡喃)衍生物 (式3)^[4]。

二氢吡喃的开环反应  用正戊基钠或正丁基锂处理的二氢吡喃生成反式4-羟基-1-醇 (式4)^[5]。

在有机合成中，用THP保护的基团有广泛应用。使用带有链端保护醚的Gilman铜酸盐试剂可以引入顺式-CH=CHCH₂OH的结构 (式5)^[6]。

二氢吡喃与BrCH₂C(NOH)CO₂Et生成的嗪化合物可应用于氨基三酯的合成中 (式6)^[7]。

一种简单有效高化学选择性的醇类和酚类化合物四氢吡喃基化的方法是在室温下，以催化量的AlCl₃为载体的聚苯乙烯作用下进行的。此方法对于对称二醇的单保护有很高的选择性 (式7)^[8]。

安全信息

危险运输编码：UN2376 3/PG 2

危险品标志：易燃 刺激

安全标识：S9 S16 S33

危险标识：R11 R36/37/38

文献

1. Corey, E. J.; Wollenberg, R. H.; Williams, D. R. Tetrahedron Lett., 1977, 2243. 2. Bolitt, V.; Mioskowski, C.; Shin, D. S.; Falck, J. R. Tetrahedron Lett., 1988, 4583. 3. Menger, F. M.; Chu, C. H. J. Org. Chem., 1981, 46, 5044. 4. Sato, T.; Otera, J.; Nozaki, H. J. Org. Chem., 1990, 55, 4770. 5. Speziale, A. J.; Ratts, K. W.; Marco, G. J. J. Org. Chem., 1961, 26, 4311. 6. Corey, E. J.; Wollenberg, R. H. J. Org. Chem., 1975, 40, 2265. 7. Gallos, J. K.; Sarli, V. C.; Massen, Z. S.; Varvogli, A. C.; Papadoyanni, C. Z.; Papaspyrou, S. D.; Argyropoulos, N. G. Tetrahedron, 2005, 61, 565. 8. Tamami, B.; Borujeny, K. P. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 715. 9.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [1]LIDE D R. Editor-in-Chief, CRC Handbook of Chemistry and Physics on CD-ROM, Version 2003, CRC Press. [2]Roeraade J, Enzell C R. J. Agric. Food Chem., 1972, 20: 1035-1059. [3]松岛三儿(SANJI MATSUSHIMA). List of tobacco leaf components. Unpublished, 1986. [4]参考书：(烟草与烟气化学成分)；谢剑平 主编；化学工业出版社；ISBN 978-7-122-09119-2

备注

暂无

表征图谱