环己烯 Cyclohexene

编号系统

CAS号：110-83-8

MDL号：MFCD00001539

EINECS号：203-807-8

RTECS号：GW2500000

BRN号：906737

PubChem号：24867583

物性数据

1.性状：无色透明液体，有特殊刺激性气味。^[1]

2.熔点（℃）：-104^[2]

3.沸点（℃）：83.0^[3]

4.相对密度（水=1）：0.81^[4]

5.相对蒸气密度（空气=1）：2.8^[5]

6.饱和蒸气压（kPa）：8.9（20℃）^[6]

7.燃烧热（kJ/mol）：-3751.7^[7]

8.临界温度（℃）：287.4^[8]

9.临界压力（MPa）：4.347^[9]

10.辛醇/水分配系数：2.86^[10]

11.闪点（℃）：-11.7^[11]

12.引燃温度（℃）：244^[12]

13.爆炸上限（%）：5.0^[13]

14.爆炸下限（%）：1.0^[14]

15.溶解性：不溶于水，混溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯、四氯化碳、石油醚等。^[15]

16.黏度（mPa·s,20ºC）：0.650

17.燃点（ºC,氧气中）：325

18.蒸发热（KJ/mol,b.p.）：30.499

19.熔化热（KJ/mol）：40.01

20.生成热（KJ/mol,25ºC）：-38.22

21.比热容（KJ/(kg·K),25ºC,气体,定压）：1.28

22.比热容（KJ/(kg·K),25ºC,液体,定压）：1.82

23.电导率（S/m）：1.5×10^-5

24.热导率（W/(m·K)）：145.282×10^-3

25.苯胺点（ºC）：-20.0

26.临界密度（g·cm^-3）：0.287

27.临界体积（cm³·mol^-1）：286

28.临界压缩因子：0.274

29.偏心因子：0.214

30.溶度参数(J·cm^-3)^0.5：17.611

31.van der Waals面积（cm²·mol^-1）：7.400×10⁹

32.van der Waals体积（cm³·mol^-1）：57.040

33.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-3785.68

34.气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：-4.52

35.气相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：310.63

36.气相标准生成自由能( kJ·mol^-1)：107.0

37.气相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：101.5

38.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-3752.21

39.液相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-37.99

40.液相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：216.19

41.液相标准生成自由能( kJ·mol^-1)：102.47

42.液相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：148.8

毒理学数据

1、急性毒性：

大鼠经口LD50：2400ul/kg；

大鼠吸入LC：>6370ppm/4H；

小鼠经口LD50：>3200ul/kg；

2、其他多剂量毒性：大鼠吸入TCLO：600ppm/6H/26W-I；

3.急性毒性^[16]

LD50：1300mg/kg（大鼠经口）

LC50：50000mg/m³（大鼠吸入）

4.刺激性  暂无资料

5.亚急性与慢性毒性^[17]  大鼠和豚鼠吸入0.25g/m³，每天6h，每周5天，引起碱性磷酸酶增加。

生态学数据

1.生态毒性^[18]

LC50：＞10mg/L（96h）（青鳉）

IC50：160mg/L（72h）（藻类）

2.生物降解性  暂无资料

3.非生物降解性^[19]  空气中，当羟基自由基浓度为5.00×10⁵个/cm³时，降解半衰期为8.3h（理论）。

分子结构数据

1、摩尔折射率：27.27

2、摩尔体积（cm³/mol）：99.7

3、等张比容（90.2K）：231.6

4、表面张力（dyne/cm）：29.0

5、介电常数（F/m）：2.15

6、极化率（10^-24cm³）：10.81

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:6

8.表面电荷:0

9.复杂度:45.1

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.在空气中长期放置时被氧化生成过氧化物。在硫酸存在下经磺化、水解反应生成环己醇。热解时通过反Diels Alder反应生成丁二烯和乙烯。用骨架镍作催化剂加氢生成环己烷。

2.本品具有中等毒性，其毒害作用基本上与环己烷相似，当溅及皮肤时，因其很快蒸发而引起刺激。当吸入人体时，有麻醉作用。对温血动物麻醉作用快，但不引起间歇性痉挛或战栗，可使血压下降，脉搏和呼吸减少。空气中最高容许浓度１０１５ｍｇ／ｍ３。生产现场应保持良好通风，操作人员穿戴防护用具。

3.稳定性^[20]  稳定

4.禁配物^[21]  强氧化剂、酸类、卤代烃、卤素等

5.避免接触的条件^[22]  受热，接触空气

6.聚合危害^[23]  聚合

贮存方法

储存注意事项^[24] 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类分开存放，切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.由环己醇在催化剂硫酸存在下，加热生成环己烯，蒸馏得粗制品。再用精盐饱和液洗涤，然后用硫酸钠溶液中和微量的酸，经水洗、分层、干燥、过滤、精馏，收集82-85℃馏分得成品环己烯。

2.可通过硅胶或三氧化二铝蒸馏环己醇制备。

3.制法：

于圆底烧瓶中加入环己醇(2)60g（0.6mol），2mL浓硫酸和几粒沸石，充分摇动混合均匀。装上分馏装置，接受瓶用冰水冷却。用电热套慢慢加热，控制加热速度，慢慢蒸出生成的环己烯和水，注意分馏柱顶端的温度不要超过90℃。当烧瓶中只剩下少量的残渣并出现烟雾时，停止加热。将镏出液用氯化钠饱和，再加入15mL(10%)的碳酸钠喝微量的酸。用分液漏斗分出水层，有机层用无水氯化钙干燥后，常压蒸馏，收集80～85℃的馏分，得环己烯(1)^①约35g，收率71%。注：1、由于环己烯与水可形成共沸物(共沸点70.8℃，含水10%)，环己醇与环己烯可形成共沸物(共沸点64.9℃，含环己醇30.5%)，环己醇与水形成共沸物(共沸点97.8℃，含水80%)，所以，加热时温度不易过高，蒸馏速度不易过快，以减少环己醇的损失。2、也可以用磷酸代替硫酸，于165～170℃滴加环己醇的方法来合成环己烯，收率79%～84%。^[26]

4.制法：

于装有搅拌器、滴液漏斗、分馏装置(接受瓶用冰盐浴冷却)的反应瓶中，加入邻苯二甲酸酐(3)148g（1.0mol），苯磺酸5g。滴液漏斗中加入环己醇(2)100mL（1.0mol），先加入约10mL环己醇，搅拌下油浴加热至微沸，而后慢慢滴加其余环己醇，约1h加完。加完后继续反应10～15min。将得到的镏出液分出来水分，无水硫酸钠干燥，分馏，收集82～84℃的馏分，得环己烯50～64g，收率61%～80%。^[27]

5.制法：

于装有搅拌器、蒸馏装置的反应瓶中，加入1-乙氧基环己烯(2)7.21g（0.0572mol），异辛烷30mL。加热至沸。于1.5h内分批加入二异丁基氢化铝16.5g(0.116mol),控制加入速度和加入仪器，使产物缓慢蒸出。加完后继续加热直至蒸出约31mL。重新分馏，收集如下各种馏分：A，88～94℃,1.08g，n²⁵D 1.4158；B，94～99℃,2.96g，n²⁵D 1.3985；C，99～99.5℃，2.20g，n²⁵D 1.3901。经气相色谱和红外光谱证明，各馏分都是环己烯与异辛烷的混合物，环己烯的总量1.5g，收率32%。^[28]

用途

1.用于有机合成、油类萃取及用作溶剂。另外还可用作催化剂溶剂和石油萃取剂，高辛烷值汽油稳定剂。

2.用于有机合成、油类萃取及用作溶剂。^[25]

安全信息

危险运输编码：UN2256 3/PG 2

危险品标志：易燃 有害

安全标识：S9 S16 S29 S33 S62 S36/S37

危险标识：R11 R65 R21/22

文献

[1~25]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8 [26]参考文献：孙昌俊，曹晓冉，王秀菊•药物合成反应—理论与实践•北京：化学工业出版社，2007：349. 参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5 [27]韩广甸，赵树伟，李述文•有机制备化学手册(中卷)•北京：化学工业出版社，1978：226. 参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5 [28]参考文献：Pino P，Lorenzi G P.J Org Chem，1966,31:329. 参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

备注

暂无

表征图谱