2-三甲基硅基-1,3-二噻烷 2-Trimethylsilyl-1,3-dithiane

编号系统

CAS号：13411-42-2

MDL号：MFCD00006655

EINECS号：236-504-4

RTECS号：暂无

BRN号：1616463

PubChem号：24853194

物性数据

1.       性状：无色-极淡的黄色透明液体

2.       密度（g/mL,25/4℃）：1.04

3.       相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.       熔点（ºC）：未确定

5.       沸点（ºC,常压）：77

6.       沸点（ºC,5.2kPa）：54-55

7.       折射率：未确定

8.       闪点（ºC）：96

9.       比旋光度（º）：未确定

10.    自燃点或引燃温度（ºC）：96

11.    蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

12.    饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13.    燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.    临界温度（ºC）：未确定

15.    临界压力（KPa）：未确定

16.    油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.    溶解性：溶于大多数有机溶剂，通常在醚类溶剂中使用，例如THF和Et₂O。

毒理学数据

1、急性毒性：主要的刺激性影响：在皮肤和眼睛上面可能引起发炎，没有已知的敏化影响。

生态学数据

通常对水是不危害的，若无政府许可，勿将材料排入周围环境

分子结构数据

1、   摩尔折射率：57.17

2、   摩尔体积（cm³/mol）：190.2

3、   等张比容（90.2K）：443.5

4、   表面张力（dyne/cm）：29.5

5、   极化率（10^-24cm³）：22.66

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:1

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积50.6

7.重原子数量:10

8.表面电荷:0

9.复杂度:103

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

据Krohn等报道，利用2-三甲基硅基-1,3-二噻烷的1位氧化衍生物可以实现醛/酮转化成羧酸。根据他们的结果，乙烯酮二硫代缩醛中间体在酸性环境中被乙腈水解，得到较高收率的增一碳羧酸。该增一碳反应在有机合成中非常重要，其应用前景非常值得期待。应用实例如下图：

贮存方法

有不愉快的气味, 建议在通风橱中储存和使用。

合成方法

通过1,3-二硫杂环己烷经锂化后与TMSCl反应来制备^[1]。

用途

2-(三甲基硅基)-1,3-二硫杂环己烷 (式1)^[1] 在有机合成中被广泛地用作1,3-二硫杂环己烷合成子的等价物，但是比1,3-二硫杂环己烷更容易处理、更高的反应活性和更具有选择性。

由于三甲基硅基占用了1,3-二硫杂环己烷中的一个活性质子，所以该试剂分子中活性次甲基的反应性得到活化。不仅非常容易与丁基锂反应，而且与卤代物或者磺酸酯反应时只可能选择性地生成单烷基化产物^[2~4]。该反应的条件非常温和，一般在数分钟内完成。即使二卤化合物也非常容易得到满意的结果 (式2，式3)。

由于三甲基硅基占用了1,3-二硫杂环己烷中的一个活性质子，所以该试剂分子中活性次甲基的反应性得到活化。不仅非常容易与丁基锂反应，而且与卤代物或者磺酸酯反应时只可能选择性地生成单烷基化产物^[2~4]。该反应的条件非常温和，一般在数分钟内完成。即使二卤化合物也非常容易得到满意的结果 (式2，式3)。

2-(三甲基硅基)-1,3-二硫杂环己烷经锂化后，如同一个正常的烷基锂试剂，可以与醛或者酮发生亲核反应，生成含有双键的产物^[5~8]。由于1,3-二硫杂环己烷可以经汞试剂处理后除去硫缩醛得到羧酸衍生物，使得该反应更有意义 (式4，式5)。

有趣的是，内酯的羰基不仅能够与2-(三甲基硅基)-1,3-二硫杂环己烷锂发生与醛酮类似的反应，而且反应的条件也几乎完全相同 (式6)^[9]。值得关注的是，2-(三甲基硅)-1,3-二硫杂环己烷锂与环氧丙烷反应生成环氧开环产物。当使用手性环氧丙烷时显现出非常好的选择性 (式7)^[10,11]。

安全信息

危险运输编码：UN 3334

危险品标志：暂无

安全标识：S23 S24/25

危险标识：暂无

文献

1. Page, P. C. Bulman; Wilkes, R. D.; Namwindwa, E. S.; Witty, M. J. Tetrahedron, 1996, 52, 2125. 2. Chuang, T.; Fang, J.; Jiang, W.; Tsai, Y. J. Org. Chem., 1996, 61, 1794. 3. Saleur, D.; Bouillon, J.; Portella, C. Tetrahedron Lett., 2000, 41, 321. 4. Wipf, P.; Soth, M. J. Org. Lett., 2002, 4, 1787. 5. Jiaang, W.; Lin, H.; Tang, K.; Chang, L.; Tsai, Y. J. Org. Chem., 1999, 64, 618. 6. Christensen, S. B.; Guider, A.; Forster, C. J.; Gleason, J. G.; Bender, P. E.; et al. J. Med. Chem., 1998, 41, 821. 7. Ochiai, H.; Ohtani, T.; Ishida, A.; Kishikawa, K.; Obata, T.; Nakai, H.; Toda, M. Bioorg. Med. Chem. Lett., 2004, 14, 1323. 8. Reichelt, A.; Gaul, C.; Frey, R. R.; Kennedy, A.; Martin, S. F. J. Org. Chem., 2002, 67, 4062. 9. Aggarwal, V. K.; Steele, R. M.; Barrell, J. K.; Grayson, I. J. Org. Chem., 2003, 68, 4087. 10. Mlynarski, J.; Banaszek, A. Tetrahedron, 1999, 55, 2785. 11. Smith, A. B.; Pitram, S. M.; Boldi, A. M.; Gaunt, M. J.; Sfouggatakis, C.; Moser, W. H. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 14435. 12.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱