硼烷二甲基硫醚 Borane dimethyl sulfide complex

编号系统

CAS号：13292-87-0

MDL号：MFCD00013189

EINECS号：236-313-6

RTECS号：PV5080000

BRN号：3663489

PubChem号：24849576

物性数据

1. 性状：液体。有恶臭。对湿和空气敏感。遇水反应剧烈并放出易燃气体。

2. 密度（g/mL,25/4℃）： 0.800

3. 相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4. 熔点（ºC）： -40～-38

5. 沸点（ºC,常压）：未确定

6. 沸点（ºC,5.2kPa）：未确定

7. 折射率：未确定

8. 闪点（ºC）： 18

9. 比旋光度（º）：未确定

10. 自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11. 蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

12. 饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13. 燃烧热（KJ/mol）：未确定

14. 临界温度（ºC）：未确定

15. 临界压力（KPa）：未确定

16. 油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17. 爆炸上限（%,V/V）：未确定

18. 爆炸下限（%,V/V）：未确定

19. 溶解性：易溶于二氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、己烷、乙醚、二甘醇二甲醚、二甲基乙二醚以及乙酸乙酯，不溶于水，且与水缓慢反应，易与乙醇、丙酮反应。

毒理学数据

1. 急性毒性：兔子皮肤LDLo：200mg/kg

2. 皮肤眼睛刺激数据：兔子眼睛标准刺激测试：100 mgREACTION SEVERITY：Severe

生态学数据

通常对水体是稍微有害的，不要将未稀释或大量产品接触地下水，水道或污水系统，未经政府许可勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

1、摩尔折射率：无可用的

2、摩尔体积（cm³/mol）：无可用的

3、等张比容（90.2K）：无可用的

4、表面张力（dyne/cm）：无可用的

5、介电常数：无可用的

6、极化率（10^-24cm³）：无可用的

7、单一同位素质量：76.051801 Da

8、标称质量：76 Da

9、平均质量：75.9689 Da

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积25.3

7.重原子数量:4

8.表面电荷:0

9.复杂度:2.8

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:2

性质与稳定性

1.常温常压下稳定

2.避免的物料 水分/潮湿氧化物 酸。

3.具有强烈的吸湿性，对湿气敏感，遇水反应生成硼酸；一般保存在氮气或氩气中，0 ^oC下较稳定。该试剂为有恶臭的易燃性液体，一般在干燥的无水体系中使用，在通风橱中进行操作。

贮存方法

本品应充氮气密封于阴凉干燥处保存。

合成方法

1. 在氮气存在下，10毫升甲硫醚与等体积的乙硼烷气体一起冷凝于一个可浸式张力计中。温热至室温后，再将此混合物冷到一78℃，以除去过量的乙硼烷(计5.1毫升)。

2. 在氮气存在下，将现场制备的乙硼烷经纯化后，在0℃下用甲硫醚直接吸收而成。

3. 通过将硼氢化钠与三氟化硼的乙醚配合物溶于二甘醇二甲醚，并向溶液中通入甲硫醚而制得^[1]。

用途

1.硼氢化试剂。选择性还原α-羟酯。合成旋光纯二异松蒎甲硼烷（Diisopinocamphenylborane）。

2.硼烷的替代试剂，其还原性能虽不如乙硼烷强，但稳定性更高。还原芳甲酸酯、不饱和酮成醇，蒽醌成醌使烯转化成醉等;也用于各种有机硼试剂，如二环己基硼烷、双异戊丛硼烷、儿茶酚硼烷、9一BBN、一卤硼烷一甲硫醚等的制备。

3.硼烷-甲硫醚(BMS)由于其稳定性和在大多数溶剂中有较好的溶解性，是一种化学实验室常用的硼氢化或还原试剂，并且在硼氢化和还原反应中与硼烷-四氢呋喃具有类似的作用。

硼氢化反应  在BMS存在下，叠氮化物可经过硼氢化过渡态，进而生成胺类化合物，同时放出一分子的氮气，该反应的产率很低 (式1)^[2]；但是如果将硼烷分子衍生化为BHCl₂，则反应产率大大提高 (式1)。

官能团的还原  羧酸、硫羧酸以及氨基酸在BMS的作用下，能够转化为相应的醇、硫醇和氨基醇。但是，在使用BMS进行还原反应时，可使用三烷基硅酯保护羧基，而脂肪类的酯和内酯均能被迅速还原。相比较而言，芳香酯的反应速率较慢 (式2)^[1]。

酰胺和环内酰胺则可被还原为相应的胺(式3)^[3]。

对酮而言，BMS经常作为不对称还原的硼试剂^[4~7]，它也可用来合成催化剂。例如，在苯乙酮的还原中，BMS具有很高的产率和立体选择性 (式4，表1)^[7]。同时由表可以看出，不同反应温度，对产物的立体选择性具有较大的影响，因此使用BMS进行还原时，必须注意条件的选择。

其它用途  BMS常用来合成各种硼烷复合物，如硼烷-胺、硼烷-膦、硼烷-含氮化合物以及硼烷-寡核苷等^[8]，如硼烷-膦复合物的合成 (式5)^[9]。

安全信息

危险运输编码：UN 3399 4.3/PG 1

危险品标志：易燃 刺激

安全标识：S16 S26 S36

危险标识：R11 R14 R41 R37/38

文献

1. Crich, D.; Neelamkavil, S. Org. Lett., 2002, 4, 4175. 2. Salunkhe, A. M.; Veeraraghavan R. P.; Brown, H. C. Tetrahedron, 2002, 58, 10059. 3. Qadir, M.; Cobb, J.; Sheldrake, P. W.; Whittall, N.; White, A. J. P.; Hii, K. K.; Horton, P. N.; Hursthouse, M. B. J. Org. Chem., 2005, 70, 1552. 4. Cha, J. S.; Moon, S. J.; Park, J. H. J. Org. Chem., 2001, 66, 7514. 5. Alemany, C.; Bach, J.; Farras, J.; Garcia, J. Org. Lett., 1999, 1, 1831. 6. Ballini, R.; Bosica, G.; Marcantoni, E.; Vita, P.; Bartoli, G. J. Org. Chem., 2000, 65, 5854. 7. Gamble, M. P.; Smith, A. R. C.; Wills, M. J. Org. Chem., 1998, 63, 6068. 8. Jiang, F. L.; Shapiro, P. J.; Fahs, F.; Twamley, B. Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42, 2651. 9. He, Y.; Hinklin, R. J.; Chang, J.; Kiessling, L. L. Org. Lett., 2004, 6, 4479. 10.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱