异硫氰酸苯酯 Phenyl isothiocyanate

编号系统

CAS号：103-72-0

MDL号：MFCD00004798

EINECS号：203-138-1

RTECS号：NX9275000

BRN号：471392

PubChem号：暂无

物性数据

1.性状：无色或淡黄色液体，有强烈刺激性气味。^[13]

2.熔点（℃）：-21^[14]

3.沸点（℃）：221^[15]

4.相对密度（水=1）：1.13^[16]

5.相对蒸气密度（空气=1）：4.65^[17]

6.饱和蒸气压（kPa）：0.13（47.2℃）^[18]

7.辛醇/水分配系数：3.28^[19]

8.闪点（℃）：87.8^[20]

9.溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚。^[21]

毒理学数据

1、急性毒性：大鼠腹膜腔LDLo：150mg/kg；小鼠经口LD50：87mg/kg；小鼠腹膜腔LD50：100mg/kg；小鼠皮下LD50：250mg/kg；

2、生殖毒性：受孕6-14天的小鼠皮下TDLo：225mg/kgSEX/DURATION；

3、致突变性：

突变试验：哺乳动物皮肤接触，800μg/L；

细胞生成分析试验：哺乳动物皮肤接触，800μg/L。

4.急性毒性^[22]  LD50：87mg/kg（小鼠经口）

5.其他^[23]  小鼠皮下最低中毒剂量（TDLo）：225mg/kg（孕6~14d），致中枢神经系统发育异常，致眼、耳发育异常，致颅面部（包括鼻、舌）发育异常。

生态学数据

1.生态毒性  暂无资料

2.生物降解性  暂无资料

3.非生物降解性  暂无资料

4.其他有害作用^[24]  该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。

分子结构数据

1、摩尔折射率：42.63

2、摩尔体积（cm³/mol）：129.8

3、等张比容（90.2K）：318.3

4、表面张力（dyne/cm）：36.1

5、介电常数：

6、偶极距（10^-24cm³）：

7、极化率：16.90

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:1

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积44.4

7.重原子数量:9

8.表面电荷:0

9.复杂度:121

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.稳定性^[25]  稳定

2.禁配物^[26]  水、醇类、强碱、胺类、酸类、强氧化剂

3.避免接触的条件^[27]  受热、潮湿空气

4.聚合危害^[28]  不聚合

贮存方法

储存注意事项^[29] 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.由二苯硫脲与盐酸反应而得。将二苯硫脲加入盐酸中加热溶解，蒸馏出生成的异硫氰酸苯酯，在馏出的油状物中，加入等体积水洗，分出水层，再用稀碱液洗涤。经大量水洗后，用无水氯化钙干燥，收集120-121℃（4.66kPa），即为成品。

2.由1,3-二苯基硫脲在浓硫酸作用下脱水后得到，也可以在硒催化下，三氯甲基碳酸酯与硫粉、N-苯基甲酰胺反应制备得到^[1]。

3.制法：

于装有搅拌器、蒸馏装置的反应瓶中，加入二苯基硫脲（2）1.15kg（5.0mol），25%的盐酸4L，搅拌下加热溶解。而后继续升温，不断蒸出生成的异硫氰酸苯酯。直至无油状物镏出。镏出液中加入等体积的水。分出水层，有机层用稀碱洗涤，再水洗，无水硫酸镁干燥，减压蒸馏，收集120～121℃/4.66kPa的馏分，得异硫氰酸苯酯（1）420g，收率62%。^[31]

4.制法：

于装有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗的反应瓶中，加入浓氨水90mL，冰盐浴冷却下加入纯的二硫化碳54g（0.71mol），而后慢慢滴加苯胺（2）56g（0.71mol），约20min加完。加完后继续搅拌反应30min，并再放置30min。分出生成的盐。将盐转移到5L的反应瓶中，加入800mL水溶解。搅拌下加入由销售铅200g（0.605mol）溶于400mL水配成的溶液，生成硫化铅沉淀。水蒸气蒸馏，接受瓶中放入10mL（0.5mol/L）的稀硫酸。蒸出馏出液约2～3L。分出油层，无水氯化钙干燥，减压蒸馏，收集120～121℃/4.66kPa的馏分，得异硫氰酸苯酯（1）62g，收率76%。[32]

用途

1.异硫氰酸苯酯可用来合成苯硫脲衍生物^[2~4]和杂环化合物^[5,6]。

合成苯硫脲  异硫氰酸苯酯与胺反应，形成苯硫脲衍生物 (式1，式2)^[7,8]。

在正丁基锂作用下，芳香烃衍生物也可以与异硫氰酸苯酯在苯环上发生反应 (式3)^[9]。

环合反应  异硫氰酸苯酯可以合并到环结构中，从而产生各种各样的杂环化合物 (式4~式6)^[10,11]。

[3+2] 环加成反应  异硫氰酸苯酯可以与炔发生环加成反应，形成的有机活性中间体卡宾再与过量异硫氰酸苯酯反应，形成相应杂环化合物 (式7)^[12]。

2.用作有机合成中间体，及合成药物，也用于生化分析。^[30]

安全信息

危险运输编码：UN 1993 3/PG 2

危险品标志：有毒 危害环境

安全标识：S23 S26 S45 S61 S36/S37/S39

危险标识：R25 R34 R42/43 R51/53

文献

[1~12]参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [13~30]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8 [31][32]参考文献：Furniss B S，Hannaford A J，Rogers V，et al.Vogel’s Textbook of Practical Chemistry. Longman London and Nem York. Fourh edition,1978:736. 参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

备注

暂无

表征图谱