2,5-二甲基-2,5-己二醇 2,5-Dimethyl-2,5-hexandiol

编号系统

CAS号：110-03-2

MDL号：MFCD00004473

EINECS号：203-731-5

RTECS号：暂无

BRN号：1361437

PubChem号：24848597

物性数据

1.      性状：在乙酸乙酯中析出棱晶，在石油醚中析出薄片状结晶。白色结晶。

2.      相对密度（g/mL,20/20℃）：0.898

3.     相对密度（20℃，4℃）：0.898

4.      熔点（ºC）：92

5.      沸点（ºC,常压）：214

6.      晶相相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-5038.8

7.      晶相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-681.7

8.      闪点（ºC）：126

9.      比旋光度（º）：未确定

10.   自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.   蒸气压（mmHg, ºC）：未确定

12.   饱和蒸气压（kPa,ºC）：未确定

13.   燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.   临界温度（ºC）：未确定

15.   临界压力（KPa）：未确定

16.   油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.   溶解性：溶于水、丙酮、乙醇、苯、氯仿，不溶于四氯化碳和煤油。

毒理学数据

暂无

生态学数据

该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。

分子结构数据

1、   摩尔折射率：42.11

2、   摩尔体积（cm³/mol）：155.6

3、   等张比容（90.2K）：374.0

4、   表面张力（dyne/cm）：33.3

5、   极化率（10^-24cm³）：16.69

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:0.8

2.氢键供体数量:2

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:3

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积40.5

7.重原子数量:10

8.表面电荷:0

9.复杂度:91.8

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

禁止与强氧化剂接触。

毒性不详。但也有报道认为无毒。
　

贮存方法

储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

采用铁桶内衬塑料袋包装。贮存时防晒、防热、防潮。按一般化学品规定贮运。

合成方法

1、乙炔-丙酮法　乙炔和丙酮在苯溶剂中与氢氧化钾缩合，然后用盐酸酸化，再加氢而得。

2、甲基丁炔醇-丙酮缩合法。

3、2,5-二甲基-2,5-己二醇的工业生产大都以乙炔、丙酮为原料，过去以常压炔化法应用较广，该工艺路线为常压炔化、水解和氢化三步。乙炔、丙酮于常压下，在溶剂中与过量的氢氧化钾进行炔化反应，生成2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇钾，继而在酸性条件下水解生成2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇，最后以雷尼镍为催化剂，在2～2.5 MPa压力下催化加氢得到产品。
常压炔化法技术较成熟，但对气-液相的炔化反应，常压操作的生产效率从动力学观点来看较低，并只能间歇进行，另外氢氧化钾消耗量大，又不便回收利用，并且设备腐蚀严重，操作麻烦等。
我国西南化工研究院开发的加压炔化法制备2,5-二甲基一2,5-己二醇，工艺过程为加压炔化、缩合和加氢三步，将乙炔和丙酮在高压釜中18～20 kgf/cm²(1kgf/cm²=98.0665kPa)压力下，温度35～40℃进行反应生成2-甲基-3-丁炔-2-醇，然后在30～50℃再与丙酮缩合成2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇，最后在10kgf/cm²压力下，用兰尼镍为催化剂，30～80℃下催化加氢得到产品。
加压炔化法可以连续化生产，生产效率高，而用的氢氧化钾耗量仅为常压炔化法的1/6～1/4，用醇水解的醇也相应减少，设备腐蚀减轻，扬州化工厂采用此方法生产。

4.制法：

于装有搅拌器、温度计的5L四口反应瓶中，加入水1500mL，浓硫酸28mL，叔丁醇(2)900mL(702g,9.47mol),氮气置换空气后，冰浴冷至10℃，搅拌下同时滴加两种溶液：86mL(1mol)35%的过氧化氢(5%～50%):五水合硫酸亚铁278g(1.0mol)与570mL水、55.5mL(1.0mol)浓硫酸配成的溶液。控制温度低于20℃,于20min加完。加完后搅拌下滴加50mL（1.0mol）52%的氢氧化钠溶液。而后加入无水硫酸钠450g，保持反应体系低于20℃。分出有机层，用52%的氢氧化钠溶液中和至PH7。水层用叔丁醇400mL提取，用52%的氢氧化钠中和至PH7。将生成的水相合并，再用叔丁醇400mL提取。合并四个有机层，减压浓缩至无叔丁醇(70℃/665Pa),剩余物用2L乙醚提取，活性碳脱色。回收乙醚，得淡黄色结晶^①(1)30～45g,收率41%～62%（以过氧化氢计）。产物用30mL乙醚与70mL环己烷煮沸，过滤，得白色结晶29～34g，收率40%～46%。可用重结晶法进一步提纯，乙酸乙酯1:4，环己烷1:20，水1:2。注：①采用类似的合成方法，可合成如下各种化合物：由新戊酸合成四甲基己二酸、由叔丁胺合成四甲基四次甲基二胺、由新戊腈合成四甲基己二腈。^[1]

用途

用作溶剂、有机合成中间体。主要用于制取农药除虫菊酯、香料、有机过氧化物、人造麝香、聚乙烯塑料交联剂和聚醚橡胶的生产。

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：暂无

安全标识：S22 S24/25

危险标识：暂无

文献

[1]参考文献：1、Jenner E L.Org Synth，1973，Coll Vol 5:1026. 2、Coffman D D，Jenner E L，Lipscomb R D.J Am Chem Soc，1958,80:2864. 参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

备注

暂无

表征图谱