乙烯基乙醚 Ethyl vinyl ether

编号系统

CAS号：109-92-2

MDL号：MFCD00009248

EINECS号：203-718-4

RTECS号：KO0710000

BRN号：605351

PubChem号：暂无

物性数据

1.      性状：无色液体

2.      密度（g/mL,20/20℃）：0.754

3.      相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：2.5

4.      熔点（ºC）：-115

5.      沸点（ºC,101.3kPa）：35.5

6.      折射率（n20ºC）：1.3767

7.      折射率（n25ºC）：1.3739

8.      闪点（ºC）：<17.8

9.      黏度（mPa·s,20ºC）：0.22

10.   燃点（ºC）：201.7

11.   蒸气压（kPa,20ºC）：56.80

12.   蒸气压（kPa,-49.0ºC）：1.33

13.   临界温度（ºC）：201.85

14.    临界压力（MPa）：4.07

15.   体膨胀系数（K^-1,55ºC）：0.00165

16.   体膨胀系数（K^-1,10~40ºC）：0.00102

17.   爆炸上限（%,V/V）：28.0

18.   爆炸下限（%,V/V）：1.7

19.   溶解性：微溶于水，能与丙酮、苯、乙醚、庚烷、甲醇、四氯化碳等多种有机溶剂混溶。20℃时在水中溶解0.9%；水在乙基乙烯基醚中溶解0.2%。

20.   相对密度（20℃，4℃）：0.7589

21.   偏心因子：0.467

22.   溶度参数(J·cm^-3)^0.5：16.125

23.   van der Waals面积（cm²·mol^-1）：7.010×10⁹

24.   van der Waals体积（cm³·mol^-1）：48.010

25.   气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-2577.26

26.   气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：-140.08

27.   液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-2550.7

28.   液相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-166.7

29.   液相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：148.3

毒理学数据

1、刺激性：家兔皮肤开放性刺激实验：500mg，轻微刺激。

2、急性毒性：

大鼠经口LD5O：8160mg/kg；

大鼠吸入LCLO：16000mg/kg；

大鼠皮肤LD5O：>20gm/kg；

小鼠吸入LC5O：324gm/m3/15M；

兔子皮肤LD5O：>20ml/kg；

3、致突变：仓鼠卵巢姐妹染色单体交换：17900ppm

4、吸入为低毒类。经口与皮肤属微毒类。但麻醉性比乙醚强。大鼠吸入浓度为44mg/L的本品蒸气4h，有60%死亡。

生态学数据

该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。

分子结构数据

1、   摩尔折射率：22.05

2、   摩尔体积（cm³/mol）：96.0

3、   等张比容（90.2K）：199.9

4、   表面张力（dyne/cm）：18.8

5、   极化率（10^-24cm³）：8.74

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:2

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积9.2

7.重原子数量:5

8.表面电荷:0

9.复杂度:24.8

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.无色易燃液体，有活泼的化学反应性能。在液相或气相下很容易聚合，工业品含阻聚剂以防止聚合。避免受热，光照。禁止与酸类、强氧化剂、氧接触。在空气中放置虽不会很快形成过氧化物，但生成的过氧化物有爆炸性。为了抑制过氧化物的生成，可添加铜粉、1%的水、对苯二酚等。添加三乙醇胺可防止水解。闪点低，室温下容易生成爆炸性的混合气体，注意远离火源和热源。着火时用泡沫灭火剂、二氧化碳、干式化学灭火剂、四氯化碳灭火，用水无效。麻醉性比乙醚强。避免吸入蒸气，注意通风。

对碱稳定。在无机酸作用下容易水解，生成乙醇和乙醛。在骨架镍催化作用下，常温加氢生成乙醚。低温与卤化氢加成得到α-卤代醚。受热、光、过氧化物作用能发生聚合反应。

2.可使中枢神经麻痹，其麻醉作用比乙醚强一倍。大鼠吸入浓度为44mg/L的本品蒸气4小时，有60％死亡。参见乙醚。

3.属于高度挥发和易燃化学品，建议在低温干燥处储存，在通风橱中使用。

贮存方法

1.储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类等分开存放，切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

2.一般自用，常贮存在地下，低温密封贮存，以使蒸发损失减到最小。按易燃有毒化学品规定贮运。

合成方法

1.由电石发生乙炔，乙炔再与乙醇在氢氧化钾催化剂存在下，经加压反应制得。

精制方法：乙基乙烯基醚主要含有乙醇、乙醛、缩醛以及为防止水解而加入的三乙醇胺等杂质。精制方法是用水或稀氢氧化钾充分洗涤。过氧化物可用硫酸亚铁、亚硫酸钠、氯化亚锡等还原剂溶液洗涤，再用氢氧化钾、氯化钙干燥，加氢氧化钾或金属钠蒸馏精制。

2.制1一氯乙基乙基醚
    将等摩尔量的聚乙醛和乙醇混合，冷却，通于燥抓化氢气使饱和。分出氯乙基醚粗品，保持在低温下，用无水氯化钙干燥2小时。干燥的时间长了将引起显著分解。最后在减压下吹入干燥空气约2小时，以赶尽产品中残余的氯化氢。产率94%。

制乙基乙烯基醚
    在室温下，将24克(0.22摩尔)1一氯乙基乙基醚加到40毫升(0.5摩尔)毗咤中。蒸馏，在蒸汽温度达100℃前，可收集到14毫升馏出物。馏出物再经长1厘米的松针形分馏柱进行分馏，得到乙基乙烯醚，重6.8克(43%)。

3.制法：

于装有分馏柱（连接冷凝器，并接受瓶用冰盐浴冷却）的反应瓶中，加入无水乙醇50g（1.08mol）,醋酸汞5g（0.016mol），正丁基乙烯基醚（2）100g（1.0mol），加热回流。控制分馏柱顶部的温度在36～37℃，蒸出乙基乙烯基醚（1）71g，收率98%。于蒸馏瓶中加入水，共沸蒸馏（97℃），分离，得正丁醇71.2g，收率97%。^[1]

用途

1.用作化学中间体、香料及润滑油添加剂等。用于柔软剂、黏结剂、涂料、皮革涂料、纺织品表面处理剂、合成橡胶改良剂以及制造磺胺嘧啶的中间体。

2.乙烯基乙醚麻痹中枢神经，其麻醉作用比乙醚强，因此医药上用作麻醉剂、镇痛剂。该品还是精细化学品的中间体，可用于药物磺胺嘧啶、消毒剂戊二醛、聚合物、涂料等的生产。也可用于制取香料及润滑油添加剂等。

3.乙基乙烯基醚在有机合成中主要被用作羟基的保护基、乙烯基转移试剂，以及参与环化加成反应。

在众多的羟基保护基中，乙基乙烯基醚与羟基生成的α-乙氧基乙基醚 (EE) 是最常用和最方便的保护基之一。该反应一般需要一个强酸性催化剂，TFA和TsOH可用于此目的，最常用的是PPTS。该反应通常在室温下搅拌数小时即可完成，多数情况下产物的产率在95%以上 (式1)^[1,2]。EE保护基可以在酸性条件下非常容易地完成脱保护基反应，PPTS-EtOH和aq. HCl-MeOH是值得推荐的方法 (式2)^[3,4]。

在乙酸汞衍生物催化剂的作用下，乙基乙烯基醚与羟基发生乙烯基转移反应，生成相应的乙烯基醚产物 (式3)^[5]。如果使用金属钯催化剂，则可以有效地避免使用金属汞物催化剂 (式4)^[6]。该反应由于产物可以发生进一步的缩合反应或者烯烃复分解而更有意义^[7,8]。

乙基乙烯基醚与烯丙羟基发生乙烯基转移反应则生成相应的乙烯基醚产物，反应通常在醋酸汞催化下完成。将产物在甲苯或者二甲苯中加热可诱导相应的Claisen重排，使得该反应具有重要合成价值。通常情况下，这两步反应过程可以在“一锅煮”条件下完成 (式5，式6)^[9~11]。

在路易斯酸催化剂的存在下，乙基乙烯基醚也可以发生相应的环化反应^[12,13]。

安全信息

危险运输编码：UN 1302 3/PG 1

危险品标志：易燃 刺激

安全标识：S16 S23 S26 S36

危险标识：R12 R19 R36/37/38

文献

[1]参考文献：Warren H,Watanabe and Lawrence E Conlon. J Am Chem Soc,1957,79:2828. 参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

备注

暂无

表征图谱