甲醇 Methanol

编号系统

CAS号：67-56-1

MDL号：MFCD00004595

EINECS号：200-659-6

RTECS号：PC1400000

BRN号：1098229

PubChem号：24861543

物性数据

1.性状：无色透明液体，有刺激性气味。^[1]

2.熔点（℃）：-97.8^[2]

3.沸点（℃）：64.7^[3]

4.相对密度（水=1）：0.79^[4]

5.相对蒸气密度（空气=1）：1.1^[5]

6.饱和蒸气压（kPa）：12.3（20℃）^[6]

7.燃烧热（kJ/mol）：-723^[7]

8.临界温度（℃）：240^[8]

9.临界压力（MPa）：7.95^[9]

10.辛醇/水分配系数：-0.82~-0.77^[10]

11.闪点（℃）：12（CC）；12.2（OC）^[11]

12.引燃温度（℃）：464^[12]

13.爆炸上限（%）：36.5^[13]

14.爆炸下限（%）：6^[14]

15.溶解性：溶于水，可混溶与醇类、乙醚等多数有机溶剂。^[15]

16.折射率（n20ºC）：1.3284

17.黏度（mPa·s,15ºC）：0.6405

18.黏度（mPa·s,20ºC）：0.5945

19.黏度（mPa·s,25ºC）：0.5525

20.黏度（mPa·s,30ºC）：0.5142

21.闪点（ºC,开口）：11

22.闪点（ºC,闭口）：12.0

23.蒸发热（KJ/mol,b.p.）：35.32

24.熔化热（KJ/kg）：98.81

25.生成热（KJ/mol,气体）：-201.39

26.生成热（KJ/mol,液体）：-238.82

27.比热容（KJ/(kg·K),20ºC,定压）：2.51

28.沸点上升常数：0.785

29.电导率（S/m,25ºC）：1.5×10^-9

30.热导率（W/(m·K),30ºC）：21.3527

31.体膨胀系数（K^-1,20ºC）：0.00119

32.体膨胀系数（K^-1,55ºC）：0.00124

33.相对密度（25℃，4℃）：1.7866

34.相对密度（25℃，4℃）：1.3265

35.临界密度（g·cm^-3）：0.273

36.临界体积（cm³·mol^-1）：117

37.临界压缩因子：0.223

38.偏心因子：0.566

39.Lennard-Jones参数（A）：3.8632

40.Lennard-Jones参数（K）：419.86

41.溶度参数(J·cm^-3)^0.5：29.532

42.van der Waals面积（cm²·mol^-1）：3.580×10⁹

43.van der Waals体积（cm³·mol^-1）：21.710

44.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：764.9

45.气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：-201.5

46.气相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：239.88

47.气相标准生成自由能( kJ·mol^-1)：-161.6

48.气相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：44.06

49.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-726.9

50.液相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-239.1

51.液相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：127.24

52.液相标准生成自由能( kJ·mol^-1)：-166.88

53.液相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：81.4

毒理学数据

1.急性毒性^[16]

LD50：7300mg/kg（小鼠经口）；15800mg/kg（兔经皮）

LC50：64000ppm（大鼠吸入，4h）

2.刺激性^[17]  

家兔经皮：20mg（24h），中度刺激。

家兔经眼：40mg，中度刺激。

3.亚急性与慢性毒性^[18]  大鼠吸入50mg/m³，每天12h，3个月，在8~10周内可见到气管、支气管黏膜损害，大脑皮质细胞营养障碍等。

4.致突变性^[19]  微生物致突变：酿酒酵母菌12%。DNA抑制：人类淋巴细胞300mmol/L。

5.致畸性^[20]  鼠孕后6~14d吸入最低中毒剂量（TCLo）20000ppm（7h），致肌肉骨骼系统、心血管系统、泌尿生殖系统发育畸形。大鼠、小鼠孕后不同时间给予不同剂量，可致内分泌系统、眼、耳、中枢神经系统、颅面部（包括鼻、舌）发育畸形。

6.其他^[21]  大鼠经口最低中毒剂量（TDLo）：7500mg/kg（孕7~19d），对新手鼠行为有影响。大鼠吸入最低中毒浓度（TCLo）：20000ppm（7h）（孕1~22d），引起肌肉骨骼、心血管系统和泌尿系统发育异常。

生态学数据

1.对呼吸道及胃肠道黏膜有刺激作用，对血管神经有毒作用，引起血管痉挛，形成瘀血或出血；对视神经和视网膜有特殊的选择作用，使视网膜因缺乏营养而坏死。

2.生态毒性^[22]  LC50：15.4~29.4g/L（96h）（黑头呆鱼）

3.生物降解性^[23]  MITI-I测试，初始浓度100ppm，污泥浓度30ppm，2周后降解92%。

4.非生物降解性^[24]  空气中，当羟基自由基浓度为5.00×10⁵个/cm³时，降解半衰期为17d（理论）。

分子结构数据

1、摩尔折射率：8.21

2、摩尔体积（cm³/mol）：42.5

3、等张比容（90.2K）：88.6

4、表面张力（dyne/cm）：18.8

5、极化率（10^-24cm³）：3.25

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:-0.5

2.氢键供体数量:1

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积20.2

7.重原子数量:2

8.表面电荷:0

9.复杂度:2

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.化学性质：具有饱和一元醇的通性，由于只有一个碳原子，因此有其特有的反应。例如：① 与氯化钙形成结晶状物质CaCl2·4CH3OH，与氧化钡形成BaO·2CH3OH的分子化合物并溶解于甲醇中；类似的化合物有MgCl2·6CH3OH、CuSO4·2CH3OH、CH3OK·CH3OH、AlCl3·4CH3OH、AlCl3·6CH3OH、AlCl3·10CH3OH等；② 与其他醇不同，由于-CH2OH基与氢结合，氧化时生成的甲酸进一步氧化为CO2；③  甲醇与氯、溴不易发生反应，但易与其水溶液作用，最初生成二氯甲醚(CH2Cl)2O，因水的作用转变成HCHO与HCl；④ 与碱、石灰一起加热，产生氢气并生成甲酸钠；CH3OH+NaOH→HCOONa+2H2；⑤ 与锌粉一起蒸馏，发生分解，生成CO和H2O。

2.甲醇为有毒化工产品，具有显著的麻醉作用，对于视神经危害最为严重。饮入5~10ml/kg甲醇可致严重中毒,10ml/kg以上有失明危险，饮入30ml/kg可以致死。甲醇可经消化道、呼吸道及皮肤渗透侵入人体导致中毒。吸入浓的甲醇蒸气时，除了特有的症状酩酊、头痛以外，常使视力模糊而眼痛。这些症状有的在数小时之后即能发生，重症时，呈现眩晕、呼吸困难、胃痛、疝痛、便秘，有时还会有出血，需要数日才恢复。在这期间也能引起疲劳、不适，重症时能出现发绀。不论急性、慢性都需要较长时间才能恢复。工作场所空气中甲醇蒸气最高容许浓度260mg/m3。防护方法在于生产设备密闭，严防入口、入眼或接触伤口。如有黏沾，迅速用水冲洗。急性中毒者迅速移到新鲜空气处。严重者送医院诊治。

3.属中等毒类。主要作用于神经系统，具有麻醉作用。可被皮肤吸收、饮用或吸入蒸气而造成中毒，其特征是刺激视神经及网膜，导致眼睛失明。乙醇在体内能迅速分解排除，而甲醇排出缓慢，故有累积性。吸入甲醇蒸气会刺激眼、鼻和咽喉，引起眩晕、头痛、沉醉、流泪和视力模糊。重症时呈现麻醉、呼吸困难、恶心、呕吐、胃痛、疝痛、膀胱痛、便秘、有时还会出血。一般误饮5~10ml可致严重中毒，15ml可致失明，30ml左右可致死。兔经口致死量为10ml/kg。嗅觉阈浓度140mg/m3。TJ36-79规定车间空气中最高容许浓度为50mg/m3。

4.稳定性^[25]  稳定

5.禁配物^[26]  酸类、酸酐、强氧化剂、碱金属

6.聚合危害^[27]  不聚合

贮存方法

储存注意事项^[28] 储存于阴凉、通风良好的专用库房内，远离火种、热源。库温不宜超过37℃，保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱金属等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.工业上合成甲醇几乎全部采用一氧化碳加压催化加氢的方法，工艺过程包括造气、合成净化、甲醇合成和粗甲醇精馏等工序。粗甲醇的净化过程包括精馏和化学处理。化学处理主要用碱破坏在精馏过程中难以分离的杂质，并调节pH值；精馏主要是脱除易挥发组分如二甲醚，以及难挥发组分职乙醇、高碳醇和水。粗馏后的纯度一般都可达到98%以上。

2.将工业甲醇用精馏的方法将含水量降到0.01%以下。再用次碘酸钠处理，可除去其中的丙酮。经精馏得纯品甲醇。

3.BV-Ⅲ级甲醇的制备主要采用精馏工艺。以工业甲醇为原料，经精馏、超净过滤、超净分装，得高纯甲醇产品。

4.一般均以工业甲醇为原料，经常压蒸馏除去水分，控制塔顶64～65℃，过滤除去不溶物即可。

用途

1.基本有机原料之一。主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多种有机产 品。也是农药（杀虫剂、杀螨剂）、医药（磺胺类、合霉素等）的原料，合成对苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的原料之一。还是重要的溶剂，亦可掺入汽油作替代燃料使用。20世纪80年代以来，甲醇用于生产汽油辛烷值添加剂甲基叔丁基醚、甲醇汽油、甲醇燃料，以及甲醇蛋白等产品，大大促进了甲醇生产的发展和市场需要。

2.用作涂料、清漆、虫胶、油墨、胶黏剂、染料、生物碱、醋酸纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、聚乙烯醇缩丁醛等的溶剂。也是制造农药、医药、塑料、合成纤维及有机化工产品如甲醛、甲胺、氯甲烷、硫酸二甲酯等的原料。其他用作汽车防冻液、金属表面清洗剂和酒精变性剂等。

3.甲醇为清洗去油剂，MOS级主要用于分立器件，中、大规模集成电路，BV-Ⅲ级主要用于超大规模集成电路工艺技术。

4.用作分析试剂，如作溶剂、甲基化试剂、色谱分析试剂。还用于有机合成。

5.用于电子工业， 常用作清洗去油剂。

6. 通常甲醇是一种比乙醇更好的溶剂，可以溶解许多无机盐。

7.主要用于制甲醛、香精、染料、医药、火药、防冻剂、溶剂等。^[29]

安全信息

危险运输编码：UN 1230 3/PG 2

危险品标志：易燃 有毒

安全标识：S7 S16 S24 S45 S36/S37 S36/S37/S39 S37/S39

危险标识：R11 R23/24/25 R39/23/24/25

文献

[1~29]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

备注

暂无

表征图谱